Конформационные превращения полимерных цепей

Механизмы реакций полимеризации. Полимерное состояние вещества является высшей формой усложнения молекул. Оно характеризуется такими особенностями, как предельно большая, преобладающая роль конформационных превращений цепей молекулы и пространственного экранирования реакционных центров, постепенный переход от физико-химических свойств к функциям, в результате чего такие молекулы полимеров могут быть способны к обмену веществ, закреплению изменений, связанных с действием окружающих атомов и молекул, физических полей и т. д. [c.237]

Очевидно, что потенциальная энергия 7(ф) полимерной цеин (ф — угол поворота) будет изменяться при повороте отдельных элементов цепи относительно друг друга. Зависимость и (ф) в этом случае может представлять собой кривую с несколькими минимумами потенциальной энергии. Пусть положение повторяющегося звена молекулы в какой-либо момент времени определяется потенциальной энергией 11], а положение, которое займет это звено в результате теплового движения через некоторый промежуток времени, характеризуется потенциальной энергией 2 (рис. 5). Величина Аи=и2—ии равная разности энергий этих двух положений, является мерой термодинамической гибкости цепи, определяющей способность цепи к изменению конформации. Чем меньше тем больше вероятность конформационных превращений полимерной цепи. Вследствие теплового движения достаточно длинная макромолекула, обладающая высо- [c.21]

Различают термодинамическую гибкость - способность полимерных цепей изменять конформации в результате теплового движения звеньев (естественные измемения конформаций) и кинетическую гибкость - способность цепей изменять конформацию под влиянием внешних сил (вг.тужденные конформационные превращения). Первая определяется числом возможных конформаций, вторая - скоростью превращения одной кон<1)ормации в другую. Способы оценки гибкости зависят от ее вида. [c.123]

Глава 2 называется Полимерная молекула ее размеры и форма . Здесь почти исчерпывающе (на уровне введения, разумеется) рассматриваются особенности поведения макромолекул в растворе — осмотическое давление, вязкость, влияние молекулярного веса, гибкость изолированной цепи, свобода конформационных превращений и потенциальные барьеры вращения. В конце главы дается резюме, где читателю формулируется первая концепция о цепочечном строении молекул и их форме. [c.6]

Охарактеризовать зависимость потенциальной энергии молекулы от угла поворота можно графически. Приведем упрощенный график зависимости =/(ф) (рис. 18). При переходе какого-либо звена полимерной молекулы из равновесного положения 1 в равновесное положение 2 в результате поворота его на угол ф энергия изменяется от до и2. Но для совершения этого перехода данное звено должно обладать дополнительной энергией по сравнению со средней энергией молекулы, отвечающей исходному равновесному состоянию. В зависимости от величины потенциального барьера 7о молекуле должно быть сообщено то или иное количество энергии извне путем внешнего воздействия (повышение температуры, механическое или электрическое воздействие). Чем больше потенциальный барьер вращения, тем медленнее происходит поворот данного участка цепи (или всей цепи), а значит и конформационное превращение. Величина потенциального барьера характеризует и определяет кинетическую гибкость полимерной цепи, [c.54]

Кинетика кооперативных конформационных превращений линейных биополимеров изучена в начале 70-х годов Шварцем и Энгелем [62]. Ими разработана математическая модель, которая привела к значительному прогрессу в теории кооперативных механизмов, прежде всего в области конформационных превращений. В общем виде можно исходить из того, что происходит кооперативное взаимодействие между второй функциональной группой А реакционного центра полимерной цепи. Схематически это можно представить следующим образом [c.24]

Физический смысл этого явления не совсем ясен. Можно ожидать, что частота конформационных превращений зависит только от взаимодействий в сравнительно коротких сегментах макромолекул, и поэтому она не чувствительна к длине полимерной цепи. Однако зависимость ширины линий поглощения ЯМР от молекулярного веса поливинилового спирта, возможно, отражает сильное стремление этих полимеров к образованию ассоциатов. Эта тенденция была бы, конечно, сведена к минимуму нри резком уменьшении длины цени. [c.183]

Исследование спектров ЭПР разбавлен- ных растворов спин-меченого полистирола ХП показали, что Тк радикала близко к времени корреляции движения сегментов макромолекулы, определенному методом ЯМР [35]. Синтез и исследование спин-ме-ченых макромолекул синтетических полимеров являются перспективными для изучения динамики и конформационных превращений полимерных цепей в растворах. [c.357]

Следует отметить, что температуры разложения, определенные из термомеханических кривых, для всех исследованных сополимеров имеют достаточно близкие значения (табл. 26). У сополимеров, отвержденных радиационным и термохимическим способами, они практически совпадают несмотря на различные значения теплостойкости по Вика. Эта особенность вытекает из существа методик температурных испытаний. При определении теплостойкости по Вика образец полимера подвергается большим сдвиговым напряжениям при подъеме температуры. Деформация образца в этом случае происходит, в основном, как результат сдвига и конформационных превращений полимерных блоков, цепей и сегментов. Отсюда понятна зависимость этого параметра от микро- и макроструктуры пространственного сополимера и определяющего ее способа сополимеризации. [c.174]

Динамические свойства отдельных цепей проявляются в разнообразных процессах диэлектрической релаксации в растворах, ориентации и деформации макромолекул в потоке, релаксации разбавленных растворов полимеров в ультразвуковом поле, деполяризации флуоресценции в растворах полимеров, конформационных превращений в растворах биологических полимеров, наконец, в колебательных спектрах полимерных цепей в растворе. [c.264]

Исследование полимеров методами рентгено- и электронографии, измерения дипольных моментов и др. показали, что хотя длина цепи превосходит ее поперечные размеры в тысячи и более раз, степень асимметрии молекул, т. е. отношение максимального размера к минимальному, часто составляет величину порядка десяти. На основании этих данных был сделан вывод, что цепи линейных макромолекул не растянуты, а сворачиваются в клубок. Для объяснения этого явления вначале была привлечена гипотеза Вант-Гоффа о свободном вращении атомов углерода вокруг связи С—С. Эта гипотеза вполне удовлетворительно объясняла некоторые свойства органических молекул, и ее распространили на полимерные макромолекулы. Предполагалось, что в результате свободного вращения углеродных атомов макромолекула может принимать любую форму. Переходы одной и той же макромолекулы из одной ( юрмы в другую получили название конформационных превращений, сами же различные формы существования макромолекулы — конформациями. Впоследствии было показано, что эти представления нуждаются в ряде уточнений. Оказалось, что внутреннее вращение атомов сопряжено с преодолением энергетических барьеров, так как не все положения атомов относительно соседних энергетически равноценны. Кроме того, внутреннее вращение должно быть заторможено в результате взаимодействия между атомами звеньев соседних молекул или между атомами различных звеньев одной и той же макромолекулы. [c.186]

Под действием кинетического теплового движения происходит постоянное изменение пространственного расположения атомов, при этом химическое строение цепи не нарушается. Такие изменения формы макромолекул называются конформационными превращениями, а энергетически неравноценные формы полимерных цепей, способные переходить друг в друга без нарушения химических связей, — конформациями. [c.36]

Гибкость полимерных цепей обусловлена возможностью большого числа конформаций одной и той же мак ромолекулы. На величину гибкости изолированной макромолекулы термодинамическая гибкость) оказывают влияние только внутримолекулярные взаимодействия ближнего порядка. От интенсивности этих взаимодействий зависит величина изменения потенциальной энергии макромолекулы при конформационном превращении. Термодинамическая гибкость цепи характеризует максимально возможную гибкость данной макромолекулы и ее способность к конформационным превращениям. [c.42]

Практически макромолекулы в массе полимера не являются изолированными, они окружены себе подобными полимерными цепями, и в этих условиях кроме внутримолекулярных взаимодействий проявляются и межмолекулярные. Поэтому возможность конформационного превращения определяется не только значением разности потенциальных энергий Исходного и конечного состояний макромолекулы, но и интенсивностью межмолекулярных взаимодействий, которые необходимо преодолеть при переходе из одной конформации в другую. Гибкость полимерной цепи, определяемая интенсивностью межмолекулярного взаимодействия, называется кинетической гибкостью. [c.42]

Величина молекулярного веса полимера данного гомологического ряда не оказывает влияния на гибкость полимерных цепей, так как в полимерных цепях разного молекулярного веса величина сегмента одинакова, а различны только количества сегментов. Наличие межмолекулярных химических связей обычно затрудняет конформационные превращения и уменьшает гибкость цепи. Однако, если эти связи располагаются довольно редко, на расстояниях, существенно превышающих величину сегмента, гибкость цепи такого полимера практически совпадает с гибкостью макромолекул линейного полимера такой же химической структуры. По мере увеличения плотности поперечных связей длина отрезков полимерной цепи между соседними точками сшивания уменьшается и гибкость макромолекул понижается. Вследствие взаимодействия между макромолекулами переход из одной конформации в другую осуществляется не мгновенно, а с какой-то конечной скоростью. Иногда проявление гибкости цепей оказывается практически невозможным вследствие исключительно низкой скорости поворотов. В этом случае, хотя число возможных конформаций велико, практически гибкость макромолекул не проявляется. [c.45]

Поворот части полимерной цепи вокруг одинарной связи возможен только в нескольких крайних звеньях, когда конец макромолекулы может относительно легко перемещаться в пространстве. Поэтому основным элементарным актом конформационного превращения является поворот отрезка цепи с соосными связями на концах. Если такая группировка не обладает уровнем энергии,, достаточным для осуществления поворота, имеет место лишь колебательное движение относительно энергетически наиболее выгодного положения. [c.21]

Величина молекулярной массы полимера данного гомологического ряда не оказывает влияния на термодинамическую гибкость, так как в полимерных цепях разной длины меняется только количество одинаковых сегментов. Наличие межмолекулярных химических связей обычно приводит. к затруднению конформационных превращений и уменьшению гибкости цепи. Но если эти связи располагаются довольно редко, на расстояниях, существенно превышающих величину сегмента, гибкость цепи такого полимера практически совпадает с гибкостью макромолекул линейного полимера [c.24]

Межатомные и межмолекулярные взаимодействия в полимерах и низкомолекулярных веществах по своему характеру е имеют принципиальных различий. Но в результате значительной длины полимерных цепей и их способности к конформационным превращениям внутримолекулярные взаимодействия могут быть ближнего и дальнего порядка. [c.26]

Действительно, значительное превышение длины макромолекулы над ее поперечными размерами приводит к тому, что часть полимерной цепи, расположенная ближе к центру канала, движется быстрее, чем остальная часть макромолекулы. В результате происходит ориентация макромолекул в направлении течения, конформационные превращения затрудняются и система вытянутых макромолекул имеет более высокую вязкость, чем исходная. Такое возрастание вязкости при течении полимеров под действием постоянного напряжения и в изотермических условиях может привести к переходу полимера в высокоэластическое или даже стеклообразное (или кристаллическое) состояние. Поскольку при этом существенно возрастает прочность материала, становится возможным вытягивание из расплава волокон или пленок при температуре расплава. В процессе вытяжки течению подвергается только материал в массе у основания волокна или пленки. Явление изотермической вытяжки наиболее легко проявляется в высокомолекулярных соединениях со сравнительно жесткими макромолекулами при температурах, незначительно превышающих Гт- [c.63]

Особенности строения высокомолекулярных соединений большая молекулярная масса, значительная протяженность полимерных цепей, их способность к конформационным превращениям— приводят к отличиям в свойствах растворов полимеров и низкомолекулярных веществ. В разбавленных растворах макромолекулы проявляют максимально возможную гибкость, вследствие чего принимают наиболее вероятные конформации и занимают в пространстве значительный объем. При достаточно высокой молекулярной массе (около 10 ) макромолекула-клубок содержит не более 1% объемн. полимера, следовательно, даже при концентрациях раствора порядка 1% практически все молекулы растворенного полимера контактируют друг с другом. Поэтому разбавленные растворы (в которых можно пренебречь взаимодействием молекул растворенного, вещества) для полимеров всегда имеют значительно меньшие концентрации, чем для низкомолекулярных соединений. [c.67]

Однако существенно, что течение растворов и расплавов полимеров всегда сопровождается параллельным с этим накоплением обратимых (высокоэластических) деформаций, поэтому во всех случаях (вне зависимости от строения полимерных цепей) фактором, определяющим роль деформирования при ориентационной кристаллизации, являются конформационные превращения макромолекул, что в конечном счете приводит к изменению свободной энергии системы. [c.92]

Значительную склонность к образованию неравновесных систем с развитым переходным слоем имеют системы, получаемые в виде пленок из раствора. В этом случае, формирующаяся всей совокупностью процессов взаимодействия полимера и растворителя, физическая структура образцов, наряду с химическим строением цепей второго полимера, может оказывать влияние на скорость деструктивных превращений полимеров даже после полного удаления растворителя. Предыстория формирования полимерной композиции (химическая природа и термодинамическое качество растворителя в отношении каждого из полимеров, исходная концентрация раствора, соотношение компонентов, тип фазовой диаграммы) сказывается на ряде характеристик полимерной смеси -способности компонентов к взаиморастворимости, изменению конформационного состояния макромолекул каждого полимера, релаксационных свойствах образца. Все это в результате отражается на кинетике химических превращений полимеров. В пользу этого свидетельствуют данные по деструкции пленочных образцов ПВХ в смеси с СКН-18, полученных из совместного раствора в ДХ. Как видно из рис. 3, с ростом концентрации исходного раствора смеси полимеров наблюдается закономерное увеличение скорости деструкции ПВХ. Обращает на себя внимание факт, что при одном и том же содержании нитрильного каучука в смеси скорость дегидрохлорирования ПВХ в пленках, полученных из 1% и 5% растворов, различается в 2 раза. Аналогичным образом ведут себя и смеси ПВХ с СКН-26 и СКН-40, полученные в виде пленок. Изотермический отжиг пленок из смесей полимеров при температуре, превышающей ПВХ, приводит к значительному уменьшению значений скоростей дегидрохлорирования ПВХ в смеси, однако даже после длительного отжига сохраняется различие в значениях [c.251]

Второй тип конформационных эффектов связан с изменением конформации макромолекулы в процессе химического превращения, поскольку при этом изменяются химический состав, энергия внутри- и межмолекулярного взаимодействия, потенциальные барьеры внутреннего вращения звеньев в полимерной цепи и т. д. Конформация макромолекулы, обеспечивающая доступность реагента ко всем звеньям в начале процесса, например, может не реализоваться на более поздних стадиях, что приведет к замедлению реакции. Возможны и обратные случаи, когда реакция ускоряется за счет разворачивания цепи в данной среде по ходу превращения. Так, гидролиз поливинилацетата протекает с ускорением в отличие от его низкомолекулярных аналогов — этилацетата и 1,3-диацетооксибутана [c.56]

Степень напряжения образующихся мостиковых стр уктур зависит от конформационной подвижности соответствующих цепей или циклов. Протекание процесса дегидроксилировании по этой схеме возможно из-за гибкости связей 51—0—51, обусловленной конфор-мационными превращениями в образующих аморфный кремнезем полимерных цепях и циклах. Образование дисилоксановых связей по схеме ОН ОН О [c.61]

В обзоре [13] отмечается, что полифторалкоксифосфазены имеют лабильную структуру, зависящую от условий получения полимера и его термической предыстории. Главной причиной формирования мезоморфного состояния этих полимеров является специфическое взаимодействие основной полимерной цепи с боковыми цепями, содержащими большое число электроотрицательных атомов фтора. Особенно большое внимание уделялось исследованию поли[бис(трифтор-этокси)фосфазена]. Отмечается, что своеобразное строение мезофазы этого полимера обуславливает способность полимерного материала в мезоморфном состоянии течь подобно жидкости. Структура изотропного расплава полифосфазена сохраняет основные черты строения мезофазы, отличаясь свернутой конформацией макромолекул [212]. В области 453-493 К существенно изменяются реологические свойства и ряд структурных характеристик мезофазного расплава полимера, что сопровождается тепловым эффектом [213]. Предполагают, что в этой области температур происходит конформационное превращение макромолекул полимера с образованием структуры, промежуточной между одномерной слоевой и двумерной псевдогональной. Обнаружена высокая чувствительность мезофазы поли[бис-(фторэтокси)фосфазена] к приложенному давлению (до 400 МПа) повышение температуры перехода полимера (Г]) из кристаллического состояния в мезофазу, резкое расширение области существования мезофазы с ростом давления, а также ее упорядочение [211]. [c.352]

Характер физиологич. активности полимеров и со эффективность определяются наличием реакционно-способных групп (или групп, обладающих определенным фармакологич. действием), величиной и структурой полимерно цепи. В ряде случаев физиологич. активностью обладают полимеры, в составе к-рых нет каких-либо группировок, известных как фармакологически активные в виде низкомолекулярных соединений. Кроме того, полимеры, содержащие те или иные фармакологически активные группировки, обладают физиологич. активностью, отличающейся от той, к-рую проявляют исходные соединения в виде мономеров, гидрированных мономеров или низкомолекулярных аналогов (димеры, тримеры, олигомеры). В проявлении физиологич. активности существенную роль играет способность полимерных веществ к комплементарным конформационным превращениям и кооперативному связыванию, к сорбционным, донорно-акцепторным, вандер-ваальсовым и гидрофобным взаимодействиям с природными макромолекулами, участвующими в обеспечении жизнедеятельности организма. Эти особенности обеспечивают количественно, а иногда и качественно новые (по сравнению с низкомолекулярными веществами) способы связывания полимеров с биологич. объектами (мембранами и компонентами клеток, биорецепторами и др.). [c.368]

Книга Т. М. Бирштейн и О. Б. Птицына Конформации макромолекул является в известной степени, продолжением моей монографии Конфигурационная статистика полимерных цепей , изданной Академией наук СССР в 1959 г. и Издательством Inters ien e — Wiley в 1963 г., но имеет, однако, иной характер. Она представляет собой компактное и строгое изложение основных вопросов равновесного поведения макромолекул, связанных с их конформациями, и содержит подробный анализ конформационных превращений биологических полимеров. [c.8]

Делокализация я-электронов является следствием перекрывания волновых функций или орбиталей я-электронов в сопряженной системе. Поскольку перекрывание волновых функций максимально (при учете направленности связей при хрг-гибридизации орбиталей атома углерода) при плоскостном расположении всех атомов и связей, то необходимым условием, обеспечивающим наибольшую степень делокализации я-электронов, а следовательно, и эффективность сопряжения, является копланарпость фрагментов, составляющих систему сопряжения. Поэтому все факторы, уменьшающие обменное взаимодействие я-электронов и, следовательно, препятствующие копланарности полиеновой цепи и максимальному перекрыванию волновых функций я-электропов, способствуют уменьшению эффективности сопряжения, что должно сказаться на всем комплексе свойств полимеров с системой сопряженных связей. Иными словами, любые конформационные превращения в линейных полисопряженных системах сопровождаются изменением всего комплекса свойств самих макромолекул. Этим и отличаются указанные полимеры от полимерных веществ всех других классов. Поэтому вопрос о том, какие факторы и в какой степени способствуют выходу макромолекулы из копланарности, является одним из кардинальных вопросов проблемы полисопряжения2з. [c.34]

При действии растягивающих и сдвиговых напряжений J383] предел микротекучести клея возрастает с увеличением амплитуды напряжений от 5 до И МПа при дальнейшем росте амплитуды напряжений предел микротекучести остается без изменений. Модуль сдвига, наоборот, при росте амплитуды напряжений в там же интервале уменьшается, а затем практиче- ски не меняется. При увеличении сдвиговой нагрузки наблюдается увеличение потерь механической энергии. При снятии нагрузки некоторые свойства клеевых соединений со временем восстанавливаются. Предложен механизм, объясняющий процессы разрушения и восстановления адгезионных связей. Предполагают [383], что особенности поведения клеевых соединений на эпоксидных клеях при механическом нагружении обусловлены разрушением как химических связей в полимерной цепи, так и межмолекулярных связей, причем существенную роль играют также конформационные превращения в макромолекулах, скольжение цепей друг относительно друга и т. д. [c.224]

Наконец, при еще больших усилиях правые и левые ротамеры все превращаются в прямые . Полностью вытянутая цепочка имеет длину 241. Следовательно, растяжение полимерной цепи есть ротамериза-ция, перераспределение ротамеров по цепи и превращение одних ротамеров в другие. Этот вывод также подтвержден рядом опытов. Сравнивали, в частности, инфракрасные колебательные спектры нерастянутой и сильно растянутой полимерной пленки. Во втором случае исчезали спектральные полосы, отвечавшие некоторым ротамерам, присутствовавшим в спектре нерастя-нутого образца. Значит, действительно происходит ро-тамеризация или, что то же самое, конформационное превращение. [c.181]

Действительно, неупорядоченные части белковых цепей обладают такой способностью. Под влия1нием субстрата происходит конформационное превращение на поверхности белка, происходят повороты звеньев цепи, ротамеризация. В этом смысле ферментативная активность объясняется идеями ротамерной физики, так же как и упругость каучука. Это не случайно и каучук и белок — полимеры, а рота.меризация есть общее свойство полимерных молекул. [c.236]

Методо.м обратной осмометрии исследовано изменение средне-числовой молекулярной массы (М ) в бензольных растворах полиэпихлоргидрина (ПЭХГ) и полиоксиэтилена (ПОЭ) при 298,4 К с целью определения термодинамических параметров полимер-полимерных взаимодействий в системе. Предложены схема процесса комплексообразования и метод обсчета экспериментальных данных, позволяющий учесть влияние эффекта цепи и эффекта конформационного превращения макромолекул на реакционную способность функциональных групп. [c.108]

В монографии обобщены пути синтеза ряда Н-виниламидов различного строения и водорастворимых поли-Ы-виниламидов на их основе. Проанализированы конформационное состояние мономеров и его влияние на микроструктуру полимерной цепи. Впервые обсуждены физико-химические механизмы гидратации макромолекул с амидными группами в водных растворах и их кон-формационных превращений. Большое внимание уделено реакциям в цепях поли-К-виниламидов. Обсуждено применение этих полимеров в разработке лекарственных препаратов и мембран, при иммобилизации ферментов и т.д. [c.364]

При повышении температуры величина потенциального барьера вращения изолированной макромолекулы меняется незначительно. При этом увеличиваются скорость и кинетическая энергия движения звеньев полимерной цепи, в резукльтате чего потенциальный барьер вращения преодолевается легче и вероятность конформационного превращения повышается. Следовательно, при повышении температуры движение становится более свободным, гибкость макромолекул возрастает и ее средние размеры увеличиваются. [c.42]

Наиболее полно гибкость полимерных цепей может быть реализована в очень разбавленных растворах, когда отсутствуют взаимодействия между отдельными макромолекулами. При этом конформационные превращения приводят к образованию наиболее плотно свернутых форм макромолекул — глобул. Глобулы образуются и в коллоидных системах, когда несколько молекулярных клубков ассоциируются в отдельные коллоидные частицы полимерного вещества. Типичным случаем такой системы являются натуральный и синтетические латексы, представляющие собой водные коллоидные системы с полимерными частицами глобулярного строения. Устойчивость глобул в коллоидных частицах зависит от характера межмолекулярного и рнутримолекулярного взаимодействия. Если под влиянием ван-дер-ваальсовых сил внутримолекулярного взаимодействия возникают прочные физические связи, придающие устойчивость свернутым формам макромолекул (например, в белках), глобулы оказываются весьма стабильными. Если же силы внутримолекулярного взаимодействия в полимере слабы и молекулы обладают малой гибкостью, то глобулярные структуры неустойчивы и легко разрушаются. Вообще, чем меньше гибкость полимерной цепи, тем менее вероятны свернутые формы макромолекул и тем меньше возможность образования глобул в таком полимере. Образование глобул чаще всего протекает в процессе синтеза полимера, например при эмульсионной полимеризации. [c.50]

В реальных полимерных телах макромолекулы не являются изолированными, и соседство аналогичных полимерных цепей, связанных силами межмолекулярного взаимодействия, еще сильнее замедляет возможные конформационные превращения. Поэтому в конденсированных сиЬтемах основные закономерности для кинетической гибкости сохраняются, но влияние скорости приложения внешней силы на величину кинетического сегмента проявляется еще более четко. Следовательно, правильное сравнение кинетической гибкости различных систем возможно только при соблюдении постоянных условий эксперимента. [c.25]

Благодаря возможности конформационных превращений макромолекулы способны принимать форму хаотически изогнутых цепей. Однако наличие межмолекулярных взаимодействий препятствует их беспорядочному расположению в массе полимера. Даже чисто геометрическое рассмотрение модели полимерного тела с хаотически перепутанными цепями показывает, что при учетЁ реальных валентных углов, длин связей и сил межмолекулярного взаимодействия плотность такой системы должна быть намного ниже, чем наблюдаемая в действительности. Кроме того, легкость фазовых превращений, происходящих при нагревании или охлаждении полимеров, когда вещество переходит из упорядоченного кристаллического состояния в неупорядоченное аморфное и обратно, несовместима с представлениями о беспорядочно перепутанном расположении макромолекул в полимерных телах. [c.32]

Ползучесть. Под ползучестью понимают развивающуюся во времени деформацию образца под воздействием постоянного напряжения в различных схемах нагружения, например в условиях растяжения, сдвига или сжатия. Полная деформация нагруженного полимерного образца в любой момент времени суммируется из упругой, высокоэластической и необрау1мой деформации. Упругая деформация возникает вследствие изменения валентных углов и длин связей. Высокоэластическая деформация развивается во времени с убывающей скоростью и стремится к достижению равновесного значения. Время установления равновесной деформации зависит от конформационного набора цепей, температурных условий опыта и приложенного напряжения. Деформация вязкого течения наблюдается главным образом в полимерах линейного строения. Здесь существенно отметить, что в условиях релаксации макромолекула стремится перейти в равновесное состояние путем превращения вытянутой конформации в свернутую конформацию, а при [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология