Дикатионы

Так, можно было ожидать, что в отличие от самого циклобута-диена его дикатион, имеющий в электронной оболочке всего два электрона, будет устойчив (см. рис. 72). Действительно, Ола удалось получить устойчивые соли производных этого дикатиона [c.223]

Механизм бензидиновой перегруппировки представляется одним из самых интересных в органической химии. В некоторых случаях скорость перегруппировки пропорциональна квадрату концентрации ионов водорода, что дает основание предполагать образование дикатиона, приводящее к ослаблению связи N—N [c.571]

НСМО дикатиона этилена [c.2010]

П.-амфотерные соед, атомы N в молекуле способны присоединять протоны с образованием моно- или дикатионов, обе группы NH-отщеплять протоны с образованием моно- или дианионов [c.77]

Количественное изучение /, -кривых (см. разд. 2.3.3) подтверждает кинетическую основу такого различия в случае простых систем. Следует отметить, что если за переносом заряда следует химическая стадия, которая сама необратима [например, образование сульфоксида (5) из дикатиона фенотиазина (3)], тогда совокупность электрохимической и химической реакций превращает систему фенотиазин (1) и сульфоксид (5) в действительно необратимую. [c.37]

При этом промежуточно должны образоваться днкатион и молекула анилина, а новая углерод-углеродная связь возникает в результате электрофильной атаки дикатиона пара-положения в молекуле анилина. Недостатком такого объяснения механизма бензидиновой перегруппировки является отсутствие веских аргументов в пользу гетеролитического разрыва связи N—N в симметрично построенном протонированном гидразобензоле. [c.424]

Как уже говорилось, в ионе тропилия ароматический секстет окружает семь атомов углерода. Известен аналогичный ион, в котором секстет электронов принадлежит восьми углеродным атомам,— 1,3,5,7-тетраметилциклооктатетраен-дикатион [c.72]

В 50 неальтернантна, и в соответствующих радикале и анионе (не имеющих ароматического дуэта) электроны занимают разрыхляющие орбитали с более высокой энергией. Как и в случае соединений 31 и 37, эквивалентность трех атомов углерода в трифенилциклопропенил-катионе была продемонстрирована с помощью изотопной метки " С [107]. Получены также интересные дикатионы 52 (R = Me или Ph) [108], которые также должны быть отнесены к двухэлектронным ароматическим системам [109]. [c.78]

При обработке гидразобензола РЗОзН—ЗОг (302С1Р) был получен дикатион 144, он устойчив в растворе суперкислоты при —78 °С [532]. Хотя здесь реакция начинается с дипротони-рованного субстрата, вполне возможно, что по тому же механизму будет реагировать и монопротонированный субстрат. Имеются данные, указывающие на то, что даже в реакции ди-протонированного соединения протонирование может происходить во время формирования переходного состояния, а не до этого [533]. [c.216]

Предсказательные возможности расчетов аЬ initio мол<но проиллюстрировать примером расчета дикатиона (СН)б +. Как ясно из рис. 72, синглетное состояние этого катиона (который можно рассматривать как образованный двукратной ионизацией молекулы бензола) вырождено. Следовательно, плоская структура с осью симметрии шестого порядка ( fi) должна подвергаться искажению Яна — Теллера. Расчет указывает неожиданно, что устойчивой формой дикатиона является неклассическая структура V. Недавно это предсказание было подтверждено при изучении спектров ЯМР гексаметилзамещенного дикатиона [С(СНз)]в +, для которого установлена структура типа V. [c.363]

Тем не менее для гипотетического дианнона СНг" и дикатиона СНг " схема, приведенная на рис. 2.24, приемлема, так как происходит выгодное взанмодейтЕие двух занятых граничных орбитаией с незанятыми [c.184]

При взаимод. с солями металлов П. образуют металло-порфирины, наиб, важный из к-рых-гем, или ферропрото-порфирин (см. Гемоглобину, наиб, важный гидрир. металло-иорфирш-хлорофилл. Металлопорфирины легко вступают в р-ции электроф. замещения, гл. обр. по мезо-иояожеаиям. Для свободных П. эти р-ции затруднены вследствие образования в кислой среде дикатиона, не вступающего в электроф. р-ции. [c.77]

Однако некоторые органические соединения подвергаются окислительно-восстановительным превращениям с явным переносом электронов. Классическим примером таких реакций можно назвать восстановление ароматического углеводорода щелочным металлом в безводном простом эфире до аниои-радикала этого углеводорода [2]. Подобным же образом различные замещенные феногиазииы (1) можно успешно окислить до катиои-радикалов (2) и дикатионов (3) если правильно выбрать среду, то можно избежать реакций, протекающих с расщеплением или [c.30]

При потенциале Ег фенотиазин (1) превращается ка электроде исключительно в катион-радикал (2), а при потенциале Е2 — непосредсгвепно в дикатион (3). [c.38]

Тронов близки, концентрация дикатионов, образовавшихся в ре зультате диспропорционирования, пренебрежимо мала, н, принимая во внимание диффузионный предел скорости взаимодействия с нуклеофилом, образование дикатиоиов не может объяснить наблюдающиеся скорости анодного замещения. [c.404]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология