Поликатионные пленкообразователи

Использование при нанесении традиционными методами пленкообразователей полианионного типа, нейтрализованных гидроксидами щелочных металлов, невозможно, так как термическая диссоциация образованных ими солей происходит при температурах, превышающих температуру деструкции полимеров. Практически невозможно также использование поликатионных пленкообразователей для нанесения покрытий любыми методами, кроме электроосаждеиия, так как используемые для нейтрализации кислоты не только образуют более прочные солевые связи, но и обладают более низкой летучестью, чем органические азотсодержащие основания. Кроме того, кислоты могут вызывать интенсивную коррозию оборудования и ухудшать санитарно-гигиенические и экологические условия производства. Поэтому в настоящее время единственным методом нанесения поликатионных пленкообразователей пока остается электроосаждение. [c.103]

Из химических реакций, сопровождающих формирование покрытий из водорастворимых пленкообразователей, наиболее важными и характерными являются реакции с участием функциональных групп, не способных к самоконденсации. В первую очередь это относится к реакциям карбоксильных, гидроксильных и аминогрупп. Эти реакции, изменяя структуру полярной группы, приводят к уменьшению гидрофильности полимера, что определяет возможность использования водорастворимых пленкообразователей для получения защитных покрытий. Изменение структуры полярной группы может происходить в результате термической деструкции (в частности, реакции декарбоксилирования), ряда реакций полимераналогичных превращений— разложения соли и образования амидных групп, реакций функциональных групп пленкообразователя, приводящих к образованию пространственного полимера в результате возникновения межцепных ковалентных связей. Определяющим в реакциях отверждения является взаимодействие карбоксильных групп с другими реакционноспособными группами, приводящее к сшиванию и потере растворимости в воде, а также каталитическое воздействие карбоксильных групп на протекание многих из этих реакций. Входящие в состав поликатионных пленкообразователей аминогруппы в большинстве случаев являются третичными и не способны к реакциям нуклеофильного замещения. Для пленкообразователей такого типа наиболее характерны реакции изоцианатной группы, регенерированной в результате термического распада блокированных полиизоцианатов. Эти реакции протекают с участием функциональных групп, содержащих подвижный атом водорода, в том числе карбоксильной. [c.108]

До недавнего времени определяющим являлось анодное. осаждение, проводимое с использованием карбоксилсодержащих пленкообразователей. В настоящий период анодное осаждение все более уступает катодному разработаны и соответствующие поликатионные пленкообразователи. [c.246]

По своему поведению при образовании водного раствора все водорастворимые пленкообразователи могут быть разделены на две основные группы растворяющиеся в воде без диссоциации на ионы и растворяющиеся в воде с диссоциацией на ионы при этом в зависимости от характера ионогенных групп в полимерной цепи пленкообразователь в растворе может находиться в виде полианиона или в виде поликатиона. Многие из известных пленкообразователей могут быть получены в любом из названных видов. Так, известны алифатические эпоксидные олигомеры марок ДЭГ-1 и ТЭГ-1, растворяющиеся в воде без ионизации [c.8]

Одним из важных направлений в области синтеза и использования полиэлектролитных пленкообразователей является разработка продуктов, содержащих ионогенные группы основного характера, диссоциирующие в кислой среде с образованием поликатионов. Они представляют собой довольно обширную группу пленкообразователей, в которую входит большое число полимеров и олигомеров различного типа. [c.68]

Для пленкообразователей полиэлектролитного типа солевые группы, способствующие диссоциации в водном растворе, должны быть переведены в кислотную (для полианионных материалов) или основную (для поликатионных) форму. В качестве солеобразующих агентов используют азотсодержащие основания или органические кислоты и ортофосфорную кислоту, которые обладают меньщей коррозионной активностью по сравнению с минеральными кислотами. Основные характеристики нейтрализующих агентов приведены в приложении (табл. 5). Если при нанесении покрытия методом электроосаждения регенерация ионогенных групп достигается непосредственно при осаждении пленки из раствора на поверхности, то при нанесении такими методами, как распыление, окунание и другие, разрущение солевых групп с удалением солеобразующего соединения может эффективно происходить только при нагревании. Этим определяется в большинстве случаев нижний температурный предел отверждения водорастворимых материалов. [c.103]

При окрашивании в зависимости от вида пленкообразователя в водном растворе происходит электролитическая диссоциация солевых групп с образованием полианиона или поликатиона и низкомолекулярных ионов оснований или кислот, способствующих улучшению растворимости пленкообразователей в воде. [c.130]

При катодном электроосаждении используют водорастворимые пленкообразователи, образующие при диссоциации поликатионы. В процессе осаждения протекают следующие реакции в прикатодном пространстве [c.247]

Аналогично анодному происходит и катодное электроосаждение. В этом случае используют водорастворимые пленкообразователи, образующие при диссоциации поликатионы. Процесс осаждения связан с протекание л следующих реакций в прикатодном пространстве [c.244]

Пленкообразователи, используемые в качестве связующих водоразбавляемых лакокрасочных материалов для электроосаждения, представляют собой водорастворимые олигомерные электролиты. Пленкообразующая часть связующего переводится соответственно к катионную или анионную форму. В случае катофореза—это поликатион, при анофорезе — полианион. Они должны осаждаться на электроде при прохождении электрического тока. Электроосажденная пленка настолько гидро-фобна и хорошо адгезирована, что ее можно промыть без редиспергирования. [c.11]

В то же время на основе эпоксидных олигомеров могут быть получены пленкообразователи полиэлектролитного типа с карбоксильными (эпоксиэфиры) или аминными группами (эпо-ксиаминные аддукты). Первые образуют при диссоциации полианион, вторые — поликатион. Их получают по следующим схемам [c.8]

Перспективной и доступной группой полимерных синтетических материалов для получения катионных пленкообразователей являются жидкие каучуки [32]. В водорастворимые продукты, диссоциирующие с образованием поликатионов, их превращают, вводя в полимерную цепь карбоксильные группы взаимодействием с малеиновым ангидридом с последующей их обработкой аминоспиртами, или путем эпоксидирования с последующим аминированием эпоксигрупп по описанным выше схемам [125]. Такие продукты можно модифицировать другими пленкообразователями, совмещать с отверждающими добавками, что существенно расширяет возможности их использования. Таким же путем на их основе можно получать и полиам-фолитные материалы. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология