Реакции с участием функциональных групп

Естественно, что эти рекомендации к написанию формул не являются обязательными. Надо стремиться в каждом случае изображать формулы так, чтобы участие функциональных групп в реакциях было представлено наиболее наглядно. [c.8]

Выделим два основных типа реакций твердых веществ, протекающих с участием функциональных групп (функционалов) [c.15]

Реакции с участием функциональных групп высокомолекулярных соединений протекают принципиально так же, как с участием тех же функциональных групп низкомолекулярных соединений. Примером служит реакция омыления поливинилацетата [c.46]

Эта реакция аналогична реакции полимеризации циклов и основана на расщеплении связи углерод — гетероатом активной функциональной группой. Наиболее вероятным механизмом протекания этой реакции является внутримолекулярное отщепление концевого элементарного звена с участием функциональной группы [c.111]

Для определения функциональных групп можно также применять реакции, в которых потребляются или образуются такие легко измеряемые веш,ества, как вода, ионы серебра, нитрит натрия. Вода принимает участие или образуется в реакциях многих функциональных групп, на этом принципе разработан метод анализа, описанный в кн. Митчел Дж., Смит Д. Акваметрия. Пер. с англ./Под ред. Ф. Б. Шермана. М., Химия, 1980. [c.14]

В этой книге рассмотрены в основном реакции, имеющие общее значение охват материала скорее селективный, чем исчерпывающий. В книгу такого объема невозможно включить все реакции, с участием переходных металлов, которые могли бы быть использованы в органическом синтезе. Поэтому основное внимание. уделено нетривиальным превращениям, имеющим преимущества перед обычными органическими реакциями. Для них приведены полезные детали эксперимента и, где это возможно, методики, не требующие использования специальных приемов или сложного и дорогостоящего оборудования. В некоторых случаях реакции проводят в атмосфере инертного газа, однако для этого используют достаточно простые способы. Обычно приведены основные данные об условиях реакции, устойчивости функциональных групп и т. д., что позволяет провести предварительный выбор методик для конкретного использования. В этом отношении полезны подробности эксперимента, которыми снабжены приводимые примеры, и ссылки на оригинальную литературу, если необходима дополнительная информация. В большинстве случаев описанные методики основаны на использовании соединений переходных металлов, которые либо являются продажными реактивами, либо легко получаются в лаборатории. Подробности получения многих таких соединений переходных металлов описаны в гл. 9. Все эти методики [c.17]

Химические свойства. Различают два основных типа реакций спиртов с участием функциональной группы —ОН [c.351]

Рассматриваемый материал ограничен реакциями, в которых двойная углерод-углеродная связь либо образуется, либо принимает участие в превращениях. Реакции, происходящие в частях молекулы, удаленных от уже имеющейся в молекуле С=С связи, обсуждаются только в том случае, если они влияют на последнюю. При таком изложении подчеркивается роль связи как функциональной группы. Видимо, рассмотрение отдельной функциональной группы не согласуется с наиболее современными принципами, так как сходство механизмов объединяет реакции различных функциональных групп, как, например, нуклеофильные реакции по активированной С=С связи и по углеродному атому карбонила. Тем не менее, органическая химия в большинстве случаев излагается по функциональным группам, и мнемотехнические достижения такого объединения настолько велики, что это, по-видимому, не будет ничем заменено еще много десятилетий. [c.8]

Реакции с участием функциональных групп [c.28]

Выход молекулярного водорода увеличивается по мере возрастания длины углеродной цепи простых спиртов и уменьшается для более разветвленных спиртов, а выход углеводородов больше у спиртов с разветвленной углеродной цепью. С возрастанием длины углеродной цепи наблюдается снижение доли продуктов, содержащих спиртовую группу, и повышается содержание продуктов радиолиза, образующихся при разрушении связей углерод — водород. Предполагается, что радиолитические процессы идут частично в результате случайного разрыва связей в молекуле как целое и частично по реакциям с участием функциональных групп. [c.305]

Эти реакции могут проходить с участием функциональных групп всех четырех степеней окисления [c.13]

Характерной особенностью реакций межцепного обмена является то обстоятельство, что в них не принимают участия функциональные группы. Процесс, вероятно, протекает путем деструкции полимерных цепей с их последующей статистической рекомбинацией. [c.94]

При использовании для склеивания отвержденных реактопластов клеев, по химической природе близких к склеиваемому материалу, следует ожидать участия в реакции отверждения функциональных групп, имеющихся на соединяемых поверхностях, и образования химических связей. Вместе с тем достаточно прочное соединение может быть получено и с помощью клеев на основе термопластов, если температура эксплуатации шва не превышает теплостойкости последних. При правильном выборе клея прочность соединения будет определяться прс чностью склеиваемого материала, на пример межслойной прочностью слоистых пластиков [68 273, с. 119 190 305 321 322]. [c.214]

Из химических реакций, сопровождающих формирование покрытий из водорастворимых пленкообразователей, наиболее важными и характерными являются реакции с участием функциональных групп, не способных к самоконденсации. В первую очередь это относится к реакциям карбоксильных, гидроксильных и аминогрупп. Эти реакции, изменяя структуру полярной группы, приводят к уменьшению гидрофильности полимера, что определяет возможность использования водорастворимых пленкообразователей для получения защитных покрытий. Изменение структуры полярной группы может происходить в результате термической деструкции (в частности, реакции декарбоксилирования), ряда реакций полимераналогичных превращений— разложения соли и образования амидных групп, реакций функциональных групп пленкообразователя, приводящих к образованию пространственного полимера в результате возникновения межцепных ковалентных связей. Определяющим в реакциях отверждения является взаимодействие карбоксильных групп с другими реакционноспособными группами, приводящее к сшиванию и потере растворимости в воде, а также каталитическое воздействие карбоксильных групп на протекание многих из этих реакций. Входящие в состав поликатионных пленкообразователей аминогруппы в большинстве случаев являются третичными и не способны к реакциям нуклеофильного замещения. Для пленкообразователей такого типа наиболее характерны реакции изоцианатной группы, регенерированной в результате термического распада блокированных полиизоцианатов. Эти реакции протекают с участием функциональных групп, содержащих подвижный атом водорода, в том числе карбоксильной. [c.108]

Реакции превращения полимеров протекают с участием функциональных групп. При полимераналогичных реакциях происходит превращение функциональных групп из одного типа в другой без изменения степени полимеризации макромолекул. В качестве примера можно привести процесс получения поливинилового спирта путем гидролиза поливинилацетата, в результате которого ацетатные группы заменяются гидроксильными. Исходная функциональность каждой макромолекулы полимера совпадает в таких процессах с ее степенью полимеризации. Б ходе реакций циклизации функциональность реагентов уменьшается, так как в результате образования цикла исчезает несколько функциональных групп. Например, при омылении полиакрилонитрила в полимерной цепи образуются циклические имидные звенья, на образование каждого из которых расходуется две нитрильные группы. В процессах сшивания линейных макромолекул низкомолекулярными соединепиями, где каждое элементарное звено может [c.9]

Особенностью процессов с участием макромолекул является возможность при их описании рассматривать, помимо молекулярных (т. е. реакций менаду молекулами), также и элементарные реакции между функциональными группами. В тех случаях, когда необходимо вычислить среднечисловую молекулярную массу или конверсии различных функциональных групп, последние могут быть определены из решения соответствующих уравнений, выражающих закон действующих масс для этих групп. Существенно, что такой метод не требует вычисления РСР макромолекул и в этом смысле аналогичен расчету равновесия реакций между низкомолекулярными реагентами. [c.77]

Для создания материалов электронной и полупроводниковой техники разработаны способы изменения состава поверхности по слоям [20, 82]. В частности, это можно осуществить проведением реакций с участием функциональных групп (радикалов) на поверхности. [c.224]

Нагревание ионообменных материалов сопровождается протеканием большого числа химических реакций с участием функциональных групп, полимерной матрицы и контактирующей среды. Успехи теоретической органической химии и развитие новых представлений о механизме процессов превращения функциональных групп в полимерных ионообменных материалах позволяют не только объяснить экспериментальные результаты, но и предсказать возможность протекания новых реакций и образования конкретных продуктов в ионитах и контактирующей среде. Остановимся на этих представлениях более подробно. [c.38]

Нагревание ионитов на воздухе почти во всех случаях сопряжено с участием в реакциях молекул воды, остающихся в фазе ионита или содержащихся в контактирующем воздухе. Количество остаточной воды в ионите зависит от типа самого ионита, принятого способа его обезвоживания, температуры опыта и относительной влажности воздуха. Отсюда следует, что при нагревании ионитов на воздухе можно ожидать, что будут протекать (по крайней мере, в качестве первичных) все те реакции, которые протекают при нагревании в воде. Необходимо учитывать, что сближение функциональных групп ионитов при высушивании может привести к усилению их электростатического, а в ряде случаев и химического взаимодействия друг с другом, к изменению степени диссоциации функциональных групп и повышению концентрации протонов или гидроксидных ионов по сравнению с содержанием воды в фазе ионита с одновременным усилением каталитического действия на скорость реакций. Нелетучие продукты реакций остаются в фазе смолы и могут способствовать протеканию вторичных реакций с функциональными группами и полимерной матрицей. [c.67]

В настоящем разделе будут рассмотрены некоторые химические свойства витаминов, а именно реакции, в которых принимают участие функциональные группы витаминов, входящих в состав коферментов, действие на витамины тепла, света и химических реагентов и, наконец, реакции, при которых образуются окрашенные или нерастворимые вещества, позволяющие идентифицировать витамин и определить его количественное содержание. [c.308]

Табл. 24 (стр. 106) представляет собой общую сводку реакций органических функциональных групп при непосредственном титровании воды реактивом Фишера. Реакции с участием органических соединений будут рассмотрены более подробно в последующих разделах. [c.112]

В связи с этим необходимо указать, что сорбция субстрата на ферменте происходит, как правило, при участии функциональных групп белка, отличных от тех, которые принимают участие в последующей химической реакции. Именно так происходит взаимодействие субстра- [c.34]

В самом общем виде механизм ферментативной реакции включает последовательность событий в активном центре фермента, протекающих в пространстве и во времегп- и изменяющих определенные химические связи субстрата. Первым актом в цепи этих событий является образование физического контакта между ферментом и превращаемым субстратом, последним — уход продуктов из активного центра и возвращение фермента к прежнему состоянию. Таким образом, описание механизма ферментативного катализа должно включать число и последовательность элементарных (индивидуальных) стадий реакции наряду с численными величинами констант скоростей этих стадий (временное описание событий, или кинетический механизм реакции) и характер участия функциональных групп фермента в данных превращениях (пространственное описание событий). [c.168]

Для производных изоиндола известны реакции, протекающие с участием функциональной группы и не затрагивающие ядро молекулы. Так, нитрил изоиндол-1-карбоновой кислоты (1.150) превращается в ее амид при действии 10 %-ной щелочи [160]. Практически количественно снимается фталильная защита у изоиндола (1,163) при действии гидразина при этом образуется изоиндол (1.84, Н = На) [392]. Изоиндол (1.128, б) ацетилируется в различных условиях с образованием преимущественно диацетильных производных — продуктов реакции по атому кислорода спиртовой группы и атому азота Ы-метилкарбомо-ильной группы [646, 647]. Изоиндолы (1.52) при гидрировании в метиловом спирте с добавкой метилата натрия и Рс1/Ва504 как катализатора сохраняют изоиндольную структуру, но теряют атомы хлора, давая 1-формил-2Н-изоиндолы с выходом 80 % [212]. Аналогично происходит дегидрирохлорирование (1.271) на катализаторе Рс1/С [254]. Изоиндол (1.283) при кипячении в течение 2 ч с избытком гидразина в этаноле образует соединение (1.284) [445] [c.86]

Реакции обмена галогена на литий обычно осложняются конкурирующими процессами алкилирования и (или) металлирования, а также реакциями, протекаюи1,нмн с участием функциональных групп. Интересно, что обмен металл — галоген легко протекает при низких температурах (обычно реакцию проводят при -78 X, но довольно часто даже при —100 °С), когда конкуриру- [c.14]

Степень превращения в полимераналогичных реакциях ограничивается статистическими причинами и тогда, когда в реакции принимают участие функциональные группы, принадлежащие различным звеньям макромолекулы. Например, при получении ацеталей лоливинилового спирта (см. опыт 5-02) две гидроксильные группы соседних звеньев реагируют с альдегидной молекулой. Согласно расчетам Флори [29], максимальная степень превращения в этом случае составляет 86,5% всех функциональных групп. Это становится понятным, если представить себе, что каждая функциональная группа, по статистическим причинам оставшаяся изолированной, не может больше реагировать, так как необходимая для реакции соседняя гидроксильная группа отсутствует [c.60]

Волокнистая разновидность этого минерала называется хризотил-асбестом [77 79, с. 197]. Длина волокон природного хризотил-асбеста достигает нескольких сантиметров, диаметр их очень мал. Эти столбчатые кристаллы плотно упаковываются, но нод действием механических сил разделяются на мелкие волоконца. При помощи специальных приемов диспергирования можно добиться получения волокон диаметром от 200 до 500 A. В настоящее время имеются убедительные доказательства того, что волокна хризотил-асбеста являются полыми имеют внутренний капилляр диаметром около 150 Л. Другие разновидности асбеста принадлежат к минералам группы амфиболов. В качестве наполнителей наиболее часто используются хризотил- и антофиллит-асбесты. Присутствие на поверхности волокон асбеста гидроксильных групп обеспечивает их высокую усиливающую способность [80, 81]. Например, введение асбеста в состав клеевой композиции на основе кремнийорганической и фенолоформальдегидной смол (1 1) приводит к повышению прочности склеивания [80]. Причину такого влияния асбеста на прочностные свойства клеевого соединения следует искать в химическом взаимодействии наполнителя (асбеста) с полимером за счет участия в реакции остаточных функциональных групп смолы (алкокси-, ацетокси-грунпы). В частности, между прокаленным асбестом, на поверх-ностп которого содержится некоторое количество ОН-групп, и кремнийорганическим мономером может протекать следующая реакция [c.336]

Органосиликатный материал образуется в результате механо-химического воздействия на суспензию измельченных, активированных силикатов и окислов в растворе соответствующего полимера при комнатной температуре. Суспензия после указанной обработки может использоваться для получения покрытий, клеевых соединений, а также перерабатываться путем частичного или полного удаления растворителя в пасты или порошки. Отверждение органосиликатного материала осуществляется при низких температурах (от —40 до +120° С) под влиянием введенного сшивающего агента [246] или путем высокотемпературной (до 270—300° С) термообработки за счет конденсационных реакций с участием функциональных групп полимера ж активных центров на поверхности частиц силиката. [c.93]

Важной особенностью процесса радиационно-химического превращения глицидилметакрилата является образование пространственно-сшитого продукта при очёнь малых дозах (ниже 1 Мрад). Можно полагать, что отверждение продукта происходит, вероятно, при участии в реакции второй функциональной группы — эпоксидного цикла. [c.207]

Во-первых, это изучение реакционной снособности макромолекул, т. е. того специфического, что вносит полимерное состояние вещества в кинетику и термодинамику реакций и химическое строение образующихся продуктов, когда осуществляется то или иное превращение с участием функциональных групп макромоле-кулЧ В таком виде, по существу, эта проблема реакционной способности макромолекул ставится впервые, ибо до сих пор предполагалось и формулировалось в книгах и учебниках, что реакционная способность отдельных химических групп мало зависит от того, присоединены они к полимерной цепи или нет. На самом деле это оказывается совсем не так, и ниже будет показано, какие возможны здесь отклонения, которые нужно учигывать. [c.58]

Механизм реакций замещения функциональных групп ионитов подразделяется на 5лг1, Зя и 5л 2, 2 в зависимости от участия в лимитирующей стадии процесса вначале анионоидно-го и катпоноидного отрыва, а затем нуклеофильной или электрофильной атаки или протекание биомолекулярной реакции с "последующим анионопдным (катионоидным) отрывом. [c.44]

Для нахождения значений кажущихся констант скорости реакций с участием диссоциированных k, i и недиссоциированных 2, i функциональных групп необходимо иметь данные по кинетике замещения функциональных групп серии образцов с различной мольной концентрацией противоионов в фазе смолы. При отсутствии таких данных можно определять лишь суммарную константу скорости реакции = fei, < + 2, с Так, для анионитов типа АВ-17(0Н ) с бензилтриметиламмонийными группами, имеющих два типа способных к сольволизу связей атома азота с бензильной и метильной группой, можно находить две суммарные константы скорости k , п k , (дезаминирования и дезалкилирования), а для серии образцов с различной мольностью противоионов в фазе анионита — четыре константы с учетом участия диссоциированных (fei, ь fei, 2) и- недиссоциированных (fe I, fei 2) аминогрупп в реакции сольволиза связи С—N. Обычно прн изучении кинетики реакций замещения функциональных групп анионитов рассматривают две суммарные константы скорости реакций дезаминирования и дезалкилирования ампиогрупп [152, 243]. Более правильно сопоставлять константы скорости замещения отдельных типов радикалов в аминогруппах, т. е. найденные константы скорости делить на число однотипных радикалов. Так, если при нагревании анионита АВ-17(0Н ) в смешанном слое прп 398 К найденные константы скорости дезаминирования и дезалкилирования аминогрупп равны соответственно 1,Ы0 и 0,5-10- кг матрицы-моль -с [152], это означает, что константы скорости замещения бензильной и метильной групп в функциональной группе анионита составляют 1,1-10 и 0,17-10 кг матрицы-моль -с а относительная реакционная способность к сольволизу этих, связей— 1,00 0,155. Эти соотношения оказываются полезными при расчетах констант [c.145]

При строгом кинетическом подходе нужно дополнительно учитывать участие в реакции недиссоциированных функциональных групп в солевой ионной форме, так как константы скорости замещения диссоциированных функциональных групп в присутствии катализатора не должны зависеть от типа противоиона. Очевидно, для смешанных ионных, как и для моноионных форм, константы скорости замещения недиссоциированных функциональных групп в Н- или ОН-форме должны быть близкими, если не тождественными величинами (см. разд. 6.3.1). [c.158]

При облучении ионообменных материалов в системе набухшего ионита обычно протекает большее, чем при нагревании, число элементарных реакций с участием функциональных групп (в связи с одновременным вкладом эффектов прямого и косвенного действия радиации и передачи энергии в системе). Это могло обусловить большее, чем при нагревании, влияние ряда факторов (содержание воды в фазе ионита, природа и строение полимерной матрицы и т, д.) на относительную скорость изменения обменной емкости при облучении ионитов. Однако данные, приведенные в табл. 7.11 и 7.12, не подтвер-шдают этих предположений. [c.189]

Снижение плотности сшивки за счет потери функциональности может быть вызвано 1) применением монофункциональных реагентов, которые эффективно снижают число функциональных групп, принимающих участие в образовании поперечных сщивок 2) использованием нереак-ционпноспособных модификаторов и пластификаторов, которые облегчают движение молекулярных цепей и физически разделяют поперечно сшитые точки 3) ис-иользованием реакционноспособных модификаторов, содержащих длинные боковые цепи, которые также приводят к разделению и невозможности реакции между функциональными группами (внутренняя пластификация), Изменение нлотности сшивки без потери функциональности может быть осуществлено путем выбора ингредиентов, имеющих реакционноспособные участки, соответствующим образом расположенные в молекуле. [c.48]

Установлено также, что при нагревании оксикислот сравнительно легко протекают реакции этерификации и дегидратации с участием функциональных групп (гидроксильных и карбоксильных). Не исключается также и возможность изомерных превращений. Подтверждением того, что эти процессы имеют место, может служить наблюдающееся при нагревании оксикислот падение ацетильного и кислотного чисел, увеличение вязкости, удельного и молекулярного весов, а также возникновение в результате этого у производных оксикислот плепкообразующих свойств и способности отвердевать без участия катализаторов (сиккативов). [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология