Кинетический изотопный метод Метод меченых молекул

Кинетический изотопный эффект. Метод меченых атомов основывается на предположении, что изотоп, введенный в молекулу, ведет себя в реакциях аналогично нормальному атому. Однако это предположение пе всегда строго справедливо. [c.406]

Для расшифровки схемы превращений нередко применяют также кинетический изотопный метод, или метод меченых молекул (в отличие от метода меченых атомов, используемого для выяснения механизма простых реакций). Сущность его сводится к поочередному добавлению в смесь предполагаемых промежуточных продуктов, меченных радиоактивным изотопом, и наблюдению за удельной радиоактивностью всех веществ при протекании реакции. Это позволяет найти скорости отдельных превращений и исключить пути, которые практически не реализуются. Однако кинетический изотопный метод очень трудоемок, и его применение оправдано лишь для сложных систем реакций, где другие способы оказываются недостаточными. [c.387]

В каталитических исследованиях чаще применяется метод меченых молекул [13] (дифференциальный изотопный метод, кинетический изотопный метод, метод изотопного разбавления и т. д.). В органической химии нередко применяется метод меченых атомов и изучается топография распределения метки в молекуле исходного вещества и продуктов реакции. [c.151]

В методе меченых атомов особое значение приобретают реакции изотопного обмена, т. е. реакции, в результате которых происходит перераспределение изотопов одного и того же элемента между его различными физическими формами или химическими соединениями. Наиболее простой случай — это изотопный обмен атомов или молекул вещества, обладающих различным физическим состоянием. Например, в результате кинетического обмена молекул между твердой и газообразной фазами углекислого газа удельная активность каждой фазы будет меняться до установления равновесия [c.136]

Для выяснения стадийных схем окисления и окислительного аммонолиза пропилена необходимо было установить поведение различных промежуточных продуктов в условиях процесса на молибдате висмута. С этой целью был использован кинетический изотопный метод [201, 202] в состав молекул различных альдегидов Сз вводили изотоп С. Поскольку в условиях окисления альдегиды находятся в реакционной среде в смеси с пропиленом, необходимо было исследовать окисление этих альдегидов в сходных условиях. Поэтому изучали окисление смесей ацетальдегида и акролеина, меченных С, с пропиленом на молибдате висмута (табл. 36). Для сравнения в таблице приведена радиоактивность продуктов окисления этих альдегидов в отсутствие олефина. При раздельном окислении ацетальдегида и акролеина радиоактивность СО и СО2 примерно одинакова, В смеси ацетальдегида с пропиленом это соотношение нарушается, что, вероятно, связано с образованием из олефина других продуктов (кислот, кето-нов), которые сами в большой степени превращаются в СО2, и радиоактивность СО2 понижается. В случае смеси акролеина с пропиленом радиоактивность СО и СО2 остается одинаковой, а неодинаковая радиоактивность акролеина и формальдегида связана с образованием их из немеченного пропилена. [c.90]

На этом же основан кинетический изотопный метод, или метод меченых молекул (в отличие от метода меченых атомов,, применяемого для выяснения механизма простых реакций) Сущность его сводится к поочередному добавлению в исходную-смесь очень небольшого (индикаторного) количества предполагаемых промежуточных продуктов, меченных радиоактивным изотопом, и к наблюдению за изменением концентрации и радиоактивности всех веществ во время реакции. Каждое вещество выделяют из смеси и определяют его удельную радиоактив.-ность, равную отношению концентрации радиоактивной части-к общей концентрации вещества (pi = i / ,-). После этого дифференцированием кинетических кривых Pi —t и С,—t находят скорости df,i ldt и d ildt в ряде точек, что позволяет вычис-. [c.61]

Глава VII Цепные реакции дополнена рассмотрением роли возбужденных молекул в цепных реакциях, толуольного метода определения энергии связи в органических молекулах, количественных зависимостей от концентрации и температуры нижнего и верхнего пределов самовоспламенения написан новый 3 Обрыв цепи . Большим изменениям подверглась глава VIII Фотохимия , которая дополнена кинетическими расчетами квантовых выходов и 4—7. Глава IX Химическое действие излучений большой энергии включает новый дополнительный материал по принципам дозиметрии, радиолизу воды, новый текст 6. Сильно изменена глава X Каталитические реакции . Особенно большие изменения и дополнения сделаны в разделе Гомогенные каталитические реакции , расширен параграф, посвященный разложению перекиси водорода, кислотноосновным реакциям и их классификации. В разделе Гетерогенные каталитические реакции более подробно рассмотрены переходы реакций из кинетических областей протекания в диффузионные области, дополнен 16. В главе XI Теория активных центров в катализе написаны новые 4, 11, расширено изложение электронного механизма адсорбции и химических реакций на полупроводниках. В главе XIV Применение меченых атомов в химической кинетике написан новый 4 Изотопные кинетические эффекты . [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология