Формальдегид образование поперечных связей

Феноло- и аминоформальдегидные смолы получают поликонденсацией формальдегида с фенолом или аминами (см. ХП1.1). Это термореактивные полимеры, у которых в результате образования поперечных связей образуется сетчатая пространственная структура, которую невозможно превратить в [c.368]

Аналогично полиамидам полиуретаны реагируют с формальдегидом, образуя более эластичные продукты, причем, если реакция с формальдегидом протекает в мягких условиях, то она не сопровождается образованием поперечных связей, и формальдегид присутствует, очевидно, в виде N-метилольных групп. При нагревании же полиуретанов с формальдегидом в присутствии кислоты может происходить поперечное сшивание макромолекул [2065]. [c.181]

Отвердители и дубители (диамины, формальдегид, уротропин и др.) применяются для некоторых видов клеев с целью ускорения перевода клеевой пленки в отвержденное состояние и повышения стойкости клеевого шва к действию воды, масла или органических растворителей. Действие отверждающих и дубящих веществ связано с образованием поперечных связей между цепеобразными макромолекулами клеевого вещества. [c.213]

Процесс дубления является сложным физико-химическим процессом. Появление значительной прочности и других указанных свойств объясняется, по-видимому, образованием поперечных связей (мостиков) между полипептидными цепями молекул белка за счет взаимодействия между формальдегидом и аминогруппами молекул белка. Механизм образования этих связей еще не представляется достаточно ясным. По-видимому, имеют местО следующие реакции [c.233]

При больших количествах формальдегида но сравнению с фенолом получаются трехатомные оксибензиловые спирты, приводящие к образованию поперечных связей между линейными молекулами, как указано в формуле [c.17]

При избытке формальдегида растворимость и плавкость получаемых смол падает. Это обусловлено образованием поперечных связей. Амино и фенильная группа в бензольном ядре направляет второй заместитель в положении орто-или пара-по отношению к ней. Образовавшиеся линейные полимеры могут поэтому давать соединения с формальдегидом по схеме [c.101]

Отверждение, олигомеров (смол) —переход в неплавкое и нерастворимое состояние — происходит в результате образования поперечных связей, метиленовых и эфирных, между соседними молекулами. Отверждение олигомеров ускоряется катализаторами кислого характера и повышением температуры. Процесс отверждения сопровождается выделением воды и формальдегида. [c.265]

При обработке волокна формальдегидом происходит образование поперечных связей между пептидными группами макромолекул [c.257]

Феноло- и аминоформальдегидные смолы получают поликонденсацией формальдегида с фенолом или аминами (см. 14.2). Это термореактивные полимеры, у которых в результате образования поперечных связей образуется сетчатая пространственная структура, которую невозможно превратить в линейную структуру, т.е. процесс идет необратимо. Их используют как основу клеев, лаков, ионитов, пластмасс. [c.474]

При нагревании фенола и формальдегида в присутствии основания образуется линейный полимер, называемый резолом. Это соединение может быть подвергнуто дальнейшей обработке одним из двух приведенных ниже способов. Он может быть вылит в форму и нагрет для завершения полимеризации и образования поперечных связей или он может быть охлажден, измельчен в порошок и подвергнут формованию с добавкой опилок и других наполнителей. Образующийся в конечном счете полимер обладает сложным строением, включающим поперечные связи, как это изображено на приведенной ниже схеме [c.281]

Обработка полимочевин формальдегидом в присутствии кислого катализатора приводит к образованию поперечных связей между макро- [c.657]

Образование поперечных связей в процессе вулканизации вулколланов происходит при взаимодействии формальдегида с амидогруппами. Формальдегид присоединяется сначала к амидогруппам одной цепи, давая метилольные группы, при взаимодействии которых с аминогруппами другой цепи образуются метиленовые мостики [c.209]

Раствор фенолоформальдегидной смолы новолачного типа в фурфуроле с добавлением аминосодержащего отвердителя [8-4] и фенолоформальдегидные смолы резольного типа с вязкостью при 20 С примерно 0,8 На-с. Установлены оптимальные отношения фенола к формальдегиду (1,45-1,6) [8-5]. С увеличением содержания формальдегида и отвердителя повышается количество трехмерных связей в СУ. Однако избыточный формальдегид растворяет часть смолы и обусловливает образование мети-лольных групп, не участвующих в формировании поперечных связей. [c.465]

Если молекулы исходных мономеров содержат три и более функциональные группы, то при поликонденсации их образуется полимер пространственной структуры с множеством поперечных связей между цепными макромолекулами. Важнейшие из них < нол-формаль-дегидные смолы. Их получают поликонденсацией фенола с формальдегидом. Возможность образования пространственного полимера в результате этого процесса обусловлена способностью атомов водорода, находящихся в орто- и пара-положениях по отношению к гидроксильной группе фенола, замещаться другими атомами. [c.389]

По-видимому, образование полимеров включает следующие стадии. Фенол реагирует с формальдегидом с образованием о- или п-оксиметилфенола. Оксиметилфенол далее реагирует с другой молекулой фенола с отщеплением воды и образованием вещества, в котором два кольца соединены посредством группы — СНа— Этот процесс продолжается дальше и приводит к продукту высокого молекулярного веса. Поскольку в каждой молекуле фенола имеются три положения, доступные для атаки, то образующийся в результате продукт содержит множество поперечных связей и имеет жесткую структуру. [c.770]

В отличие от кератина коллаген расщепляется ферментами, изменяется при нагревании за счет разрыва межцепочечных связей. Обратный процесс (образование дополнительных поперечных связей) вызывается рядом химических реагентов (формальдегидом, хромом, танином, см. стр. 243). Этот процесс обеспечивает прочность коллагена и находит практическое применение при дублении кожи. Из коллагена получают клей, а при длительном его нагревании (после разрушения внутримолекулярных, межмолекулярных и даже пептидных связей) более очищенный продукт — желатину. [c.218]

Наличие межмолекулярных поперечных связей было доказано увеличением молекулярного веса, уменьшением растворимости и набухания белков, обработанных формальдегидом. Подобного рода процессы протекают при дублении кожи и приготовлении вакцин и токсоидов. Выдерживание токсинов и вакцин с формальдегидом приводит к образованию стабильных производных со значительно ослабленной активностью и неизменной антиген-ностью. [c.70]

Из приведенного примера видно, что реакционную смесь составляют так, что на 1 моль фенола приходится 0.5 моля сульфита натрия, т. е. 0.5 моля фенола сохраняется для образования с введенным в избытке формальдегидом (2—2.5 моля на 1 моль фенола) поперечных связей. [c.144]

При получении ионитов из -фенолсульфокислоты и формальдегида в кислой среде не требуется применения формальдегида в большом избытке [8, 11 ], ас увеличением количества формальдегида в смеси возрастает степень десульфирования ионита и повышается содержание в нем метиленовых поперечных связей. Образование в ионите альдегидных групп скорее всего связано с распадом макромолекул промежуточных продуктов в процессе синтеза ионитов. [c.210]

Таким образом, некоторое количество свободного формальдегида при сшивании должно приводить к появлению простых метиленовых мостиков наряду с образованием поперечных связей с остатками N-мeтилoлaмидa. [c.195]

Были разработаны способы, дающие возможность частично улучшить свойства АЦ. Так, поддержание pH в интервале между 4 и 6 и температуры 25 С дает возможность эксплуатировать мембраны из АЦ в течение 3— 4 лет. При работе с давлениями >3,0 МПа проницаемость снижается в приемлемых пределах вследствие уплотнения мембраны. Была продемонстрирована возможность [56] увеличения объемного модуля АЦ (а следовательно, сопротивления его мембран уплотнению) при введении непредельных мономеров и образовании поперечных связей этими молекулами in situ после формования мембран. Такой подход с экономической точки зрения станет жизнеспособным в ближайшем будущем, если производство АЦ станет промышленным. Было установлено также, что прививка материалов с высоким объемным модулем упругости, например полистирола [57], к АЦ приводит к уменьшению уплотнения мембраны. Однако и в этом случае необходимо промышленное производство прививаемого компонента. Биологическую деструкцию в процессе хранения можно предотвратить несколькими способами добавлением формальдегида к мокрым (ультрагель) мембранам разработкой технических методов сушки мокрых мембран для хранения их в сухом состоянии [58J разработкой сухих (микрогель) мембран, которые способны обратимо переходить из мокрого состояния в сухое [59]. Биологическую деструкцию в процессе эксплуатации можно предупредить хлорированием питающего потока и использованием более стойких, мембран из АЦ, например мембран из смесей АЦ — ТАЦ [50]. Более полное подавление биодеструкции достигается модификацией полимера из АЦ мономерами, содержащими четвертичные аммониевые группы [60]. [c.135]

О происхождении карбоксильных групп можно пока суднть предположительно. Так, существует мнение [40 ], что часть метил-ольных групп, появляющихся в ароматических ядрах при действии формальдегида на сульфокислоты полистирола, не принимает участия в образовании поперечных связей и при окислении переходит в карбоксильные группы [c.33]

Сравнение опытов 2а—6а и 26—66 показывает, что десульфирование продукта поликонденсации /г-фено.лсульфокислоты и формальдегида, сопровождающееся образованием поперечных метиленовых связей, при комнатной температуре протекает сравнительно медленно. Этот процесс может быть значительно ускорен, если реакция производится при повышенной температуре (100— 110°) или, как ото показано в опытах 26-66, если полученные при комнатной температуре иониты дополнительно подвергаются нагреванию. По-видимому, не весь введенный в реакционную смесь формальдегид расходуется в процессе поликонденсации при комнатной температуре он сохраняет способность принимать участие в образовании поперечных связей при более высоких температурах реакции. [c.110]

Таким образом, при поликонденсации сульфофенольных ионитов в кислой среде обменную емкость и набухаемость ионитов можно регулировать путел изменения количества вводимого в реакционную смесь формальдегида. При поликонденсации в щелочной среде те н<е показатели ионитов должны определяться количеством добавленного фенола, способного вступать в реакцию с формальдегидом для образования поперечных связей. В каких пределах при осуществлении варианта поликонденсации в щелочной среде можно регулировать величины обменной емкости и набухаемость ионитов, пока еще не установлено. [c.119]

Какими же химическими методами можно вызвать такие изменения структуры В молекуле фенола имеется пять атомов водорода, которые могли бы взаимодействовать с формальдегидом. В действительности же активны только три из них, а именно атомы, находящиеся в положении 2, 4 и 6 (см. стр. 34). Причины, по которым это происходит, здесь обсуждаться не будз т. Пока в образовании макромолекул участвуют только два атома водорода, получаются линейные молекулы, но, в конце концов, третий атом также может вступить в реакцию и тогда могут образоваться поперечные связи между цепями. Реакцию, ведущую к образованию поперечных связей, схематически можно изобразить следующим образом [c.36]

Процесс формования волокна включает в себя операции, в результате которых зеиновое волокно получает свойства, приближающие его к шерсти 1) денатурация белка и вытягивание волокна, в результате которых происходит распрямление макромолекул зеина и ориентация их 2) обработка волокна формальдегидом для образования поперечных связей между макромолекулами. [c.256]

Отверждение МФС происходит лишь в том случае, если они содержат свободные метилольные группы. Процесс взаимодействия молекул сопровождается выделением воды и формальдегида и образованием поперечных связей между молекулами. Чем больше метилольных групп в смоле, тем выше плотность сшивки молекул и лучш е качество отвержденного продукта. Возможно протекание четырех основных реакций [c.145]

Химическая модификация белков производилась в трех направлениях 1) изменения активности или физических свойств белков, с тем чтобы сделать их более пригодными для использования в медицине или в промышленности 2) установления структуры групп, обусловливающих биологическое действие белков 3) получения специфических производных белков для сравнительного исследования физических или биологических свойств неизмененного белка, в частности для иммунологических исследований. Первая из этих трех задач — практическая — имеет большое историческое значение и продолжает играть важную роль при приготовлении биологических препаратов и в технологии получения белков. Некоторые вопросы, касающиеся приготовления и свойств токсинов и вакцин, будут рассмотрены в отдельных статьях следующих томов настоящего сборника. Данные о применении для указанной цели формальдегида суммированы в обзоре Френча и Эдсалла [1]. Образование поперечных связей в белковых веществах в промышленных условиях рассмотрено Бьоркстеном [2]. В обзоре Густавсона [3] изложены результаты исследования связи между характером белков и химическими процессами при дублении. Процессы, используемые для видоизменения белков с целью их промышленного применения, в принципе сходны с описываемыми ниже реакциями белков. Различие заключается лишь в том, что в промышленности используются более жесткие условия обработки и в меньшей степени заботятся о специфичности протекания реакции. Несмотря на практическое значение этих вопросов, они в дальнейшем изложении рассматриваться больше не будут. [c.269]

Готовые полиамидные волокна можно алкоксиметилировать непосредственной обработкой формальдегидом и спиртом. Если при такой обработке сохраняется волокнистая структура, в результате получаются эластичные волокна [66, 76]. Это—характерный пример зависимости свойств полимера от его строения, а также пример тесной связи между волокнами, пластмассами и каучуками. При проведении алкоксиметилирования невытянутую найлоновую пряжу или ткань пропитывают какой-либо кислотой, например щавелевой, и обрабатывают при повышенной температуре смесью формальдегида и метилового спирта таким образом, чтобы произошло метоксиметилирование и последующее образование поперечных связей. Смесь формальдегида и метилового спирта лучше применять в виде горячих паров, так как это исключает набухание и растворение волокна или разрушение его поверхности, что не исключено при обработке жидкими реагентами. Рекомендуется использовать [c.138]

Оказалось, что, как и в случае полиамидов, формальдегид реагирует с полиуретанами, образуя более мягкие и гибкие полимеры. Однако это открытие не получило промышленного применения, как было в случае полиамидов типа найлона (например, обработанный ( юрмальдегидом полиамид 66). При обработке формальдегидом волокон из перлона U под натяжением при температуре 90° связывается около 0,5% формальдегида. При этом получается продукт с повышенной прочностью на изгиб. При обработке волокон в таких условиях образование поперечных связей, по-видимому, не происходит и вполне возможно, что связанный формальдегид присутствует в полимере в виде N-метилольных групп. Однако при нагревании полиуретанов с формальдегидом в присутствии кислоты может происходить поперечное сшивание—процесс, приводящий к повышению температуры размягчения и увеличению гибкости [129]. [c.158]

Аналогично формальдегиду реагируют с целлюлозой и другие альдегиды, однако содержанием большинства опубликованных исследований является взаимодействие целлюлозы с диальдегидами. При обработке глиоксалем улучшается устойчивость к сминанию целлюлозных текстильных изделий [302], однако при этом теоретически возможно протекание большого числа реакций. Полуацетали могут быть получены при взаимодействии одной или обеих альдегидных групп с гидроксильными [168]. Было показано, что даже при пропитке целлюлозы водным раствором глиоксаля в присутствии катализаторов происходит образование полу-ацеталей [168] и поперечных ацетальных связей [110]. Выдерживание целлюлозы, пропитанной глиоксалем при повышенной температуре, приводит к получению продукта, содержаш,его как полуацетальные, так и ацетальные связи [168]. Суш,ествуют различные мнения но вопросу о механизме образования поперечных связей 1) путем взаимодействия одной альдегидной группы глиоксаля с двумя гидроксильными группами элементарного звена макромолекулы целлюлозы [187, 394] или 2) в реакции участвуют две альдегидные группы [126]. К альдегидам, реагирующим с целлюлозой аналогично глиоксалю, относятся глутаро-вый альдегид [168, 187] и а-оксиадипальдегид [187]. [c.310]

Реакция формальдегида с белками [150, 318, 319] обычно протекает с образованием поперечных связей между молекулами, приводя к повышению молекулярного веса и в конечном итоге к получению нерастворимых продуктов. Наиболее вероятно, что эта реакция сшивания затрагивает первичные амипогруппы. Разрушение аминогрупп реакцией с азотистой кислотой или защита их путем ацетилирования приводит к образованию продуктов, которые, по данным Девиса и Табора [320], пе сшиваются при действии формальдегида. Эти авторы предположили, что при сшивании двух молекул желатины происходит а) образование мономети-лольных производных, которые затем реагируют между собой, что приводит к получению поперечных связей [c.427]

Обработка полимочевин формальдегидом в присутствии кисл01 0 катализатора приводит к образованию поперечных связей между макромолекулами, что обусловливает значительное повышение температуры размягчения полимера и увеличение эластичности. [c.636]

В связи с этим приобретает интерес модифицирование крахмала как путем тщательно дозированной клейстеризации и конденсации (альдегидные и фосфатные обработки), так и регулируемой деполимеризацией с помощью некоторых реагентов, которым приписывается каталитическое действие (например, с солями алюминия). Альдегидные и фосфатные обработки имеют сходный механизм. При обработке крахмала формальдегидом последний сначала образует комплексы кристаллическая решетка расширяется и создаются предпосылки для набухания и гидратации внутренних областей. Это сопровождается ростом вязкости, типичным для клейстеризации. Накопление альдегидных групп вызывает конформационные нарушения, препятствует спиралеобразованию амилозы и вызывает раскрытие ветвистых цепей. Это можно проследить по изменению окраски йодной реакции, постепенно обесцвечивающейся, что согласуется с ее механизмом по К. Фрейденбергу. На этой стадии становится заметной конденсационная функция альдегидов, обусловливающая образование поперечных метиленовйх мостиков между цепями. При возрастании числа поперечных связей структура становится жесткой, крахмал теряет способность набухать и растворяться, уменьшается вязкость и растет устойчивость к действию кислот, щелочей и нагреванию. Дозируя интенсивность обработки, можно задержать процесс на желательной промежуточной стадии. Подобному действию формальдегида благоприятствуют уже небольшие [c.175]

Формование волокна из полученного полимера, обладающего преимущественно линейной и атактической структурой, ведут мокрым способом из водного раствора, применяя в качестве осадительной ванны раствор сульфата натрия. Свежесформованное волокно вытягивают, сушат и подвергают термообработке. При этом оно становится нерастворимым в воде, что, по-видимому, обусловлено образованием большого числа водородных связей (как это имеет место в целлюлозе). Однако такое волокно все еще может давать усадку в горячей воде, и для окончательной стабилизации его необходимо обработать формальдегидом с целью образования циклических формальных групп и поперечных связей [c.343]

Мочевино-формальдегидные смолы. Конденсация мочевины с избытком формальдегида в сильпокислой среде приводит к образованию полиметиленмочевины, термореактивной смолы. Механизм образования мочевипо-формальдегидных смол весьма сложен и до настоящего времени еще окончательно не выяснен. Полагают, что сначала образуются линейные полимеры, которые затем сшиваются поперечными связями. Строение полимера можно представить схемой [c.333]

Методом ЯМР было показано [661], что в сополимерах формальдегида с мочевиной с поперечными связями метилольные группы конденсируются с образованием эфирных мостиков, выделяя воду. Метиленовые мостики при этом не образуются, а NH- и ЫНг-группы остаются без изменения. В работах [662— 665] для исследования состава мочевино-формальдегидных смол использовали метод ЯМР С. Методом ПМР было подтверждено [666], что на первой стадии полимеризации мочевины с формальдегидом происходит образование монометилолмочевины, симметричной и несимметричной диметилолмочевины, триметилолмочевины и гемиформалей. [c.555]