Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Простые реакции механизм

    Порядок и молекулярность реакции-два совершенно разных понятия, отражающие различие между полной стехиометрией реакции и ее механизмом. Порядок реакции представляет собой сумму показателе) степеней всех концентрационных членов в выражении для скорости реакции, имеющем вид произведения этих членов. Молекулярность простой реакции-это число молекул или ионов, которые сталкиваются на данной стадии. Нельзя говорить о молекулярности полной, многостадийной реакции, хотя ее порядок можно определить вполне однозначно. Однако кинетическое уравнение для реакции образования НВг имеет настолько сложный вид, что к нему неприменимо даже понятие порядка реакции, которым удастся воспользоваться только при низких концентрациях НВг. [c.392]


    Следствием такого положения является то, что данные по реакциям с участием свободных радикалов являются, безусловно, менее точными, чем данные для простых кинетических систем. Поэтому и вычисляемые значения энергии активации, и величины частотных факторов не могут считаться столь же надежными, как в случае реакций, идущих по простым кинетическим механизмам. [c.261]

    По механизму реакции делят на простые и сложные. Простые реакции протекают в одном направлении, включая один химиче- [c.371]

    Порядок реакции является экспериментальной величиной и определяется по зависимости скорости реакции от концентраций веществ, найденной из опытных данных. Только для простых реакций, механизм которых соответствует стехиометрическому уравнению, порядок реакции и молекулярность имеют одинаковое значение. Например, реакция синтеза иодоводорода формально является бимолекулярной реакцией, и порядок ее согласно уравнению равен двум. В большинстве же случаев порядок реакции и молекулярность не совпадают. [c.39]

    В данном разделе мы ограничимся обсуждением только енолизации. Для начала рассмотрим ряд простых реакций, механизм которых можно объяснить, используя идею енолизации. [c.54]

    Цепные реакции. Это сложные реакции, протекающие по особому механизму через ряд последовательных простых реакций с участием активных частиц, которыми могут быть активные молекулы, обладающие избытком внутренней энергии, свободные атомы и радикалы или нестабильные ионы. [c.230]

    ЯСНО, протекает по очень сложному механизму [1]. Между тем 25 лет тому назад об этой реакции было написано по крайней мере 60 статей и во всех утверждалось, что разложение пятиокиси азота представляет собой простую реакцию первого порядка. [c.91]

    Установлено, однако, что это уравнение не дает верного представления о механизме реакции. В настоящее время ее ход объясняется как результат ряда последовательных простых реакций  [c.210]

    Рассматривая теоретически обоснованные методы предвидения скоростей химических реакций, следует отметить, что применение в этих целях теории активного комплекса ограничивается в настоящее время простыми реакциями. Она дополняет теорию столкновений, которая дает возможность выяснить ход некоторых реакций между линейными молекулами в жидкой и газовой фазах. Однако во многих случаях скорость реакции, определенная с использованием теории столкновений, слишком велика. Объяснить же ход мономолекулярных реакций, например изомеризации н-бутана или разложения ацетальдегида, по теории столкновений невозможно. При интерпретации хода таких реакций с применением теории активного комплекса предполагается, что механизм активации основан на столкновении молекул и в дальнейшем реакция проходит в два этапа (образование активного комплекса и его распад или перегруппировка), характеризующихся разными скоростями. [c.222]


    Аналогичный детальный анализ можно было бы провести и для термического разложения высших углеводородов. Однако проблема сильно усложняется, так как в этих случаях на начальном этане получается не один тип радикала, а больше. До сих пор еще неизвестны константы скорости для реакций высших алкил-радикалов. Однако несомненно общее значение реакций радикалов при разложении углеводородов. Нельзя ожидать того, чтобы простой свободнорадикальный механизм дал бы количественное соответствие с экспериментальными данными в широком интервале давлений в связи с изменениями механизма при изменении условий опыта. [c.26]

    Удобным и широко применяемым способом контроля за реакцией при периодической полимеризации в больших масштабах является проведение процесса в хорошо перемешиваемой системе, содержащей растворитель, не смешивающийся с мономером и полимером (обычно воду). При таких условиях жидкий мономер разбивается на маленькие капельки. Энергичное перемешивание часто в присутствии соответствующих диспергирующих веществ препятствует соединению капель по мере того, как они превращаются в шарики полимера. Механизм полимеризации в этом случае, по-видимому, идентичен механизму простой реакции, протекающей в массе мономера, но продукт реакции получается в более удобной форме, а наличие турбулентной системы и большого количества воды облегчает контроль теплового режима [70]. [c.119]

    ПОД простой реакцией здесь подразумевается реакция, механизм которой соответствует стехиометрическому уравнению, или реакция, не осложненная побочными, последовательными или обратными реакциями, а также физическими факторами. [c.51]

    В настоящей главе будут рассмотрены наиболее существенные факторы, влияющие на скорость отдельных стадий реакции, и отчасти показаны пути определения лимитирующих стадий. Комбинируя стадии простейших реакций, иногда можно вывести довольно несложные уравнения, поддающиеся решению. В других случаях попытки составить уравнение скорости на основании предполагаемого механизма могут оказаться несостоятельными и для расчета скорости реакции часто приходится прибегать к эмпирическим уравнениям. Следует указать, что при этом широкая экстраполяция данных за пределы экспериментально изученного интервала рабочих условий оказывается ненадежной. [c.203]

    Таким образом, порядок реакции характеризует формально-кинетическую зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ, а молекулярность — элементарный механизм отдельных стадий сложного процесса. Эти понятия совпадают только для простых по механизму реакций. [c.18]

    Хотя механизм этой реакции изучен недостаточно детально, опыт показывает, что реакция протекает как цепная. Несмотря на очень медленное зарождение цепи, скорость цепной реакции оказывается во много раз больше, чем скорость простой реакции. [c.200]

    Некоторые химические процессы представляют собой простые одностадийные реакции, в которых участвуют одна, две или редко три молекулы. Гораздо большее число процессов является комбинациями нескольких таких простых реакций. Одна из целей химической кинетики заключается в том, чтобы установить, каков истинный молекулярный механизм сложного процесса. Почему эмпирические уравнения скорости реакций образования HI, НВг и НС1 настолько отличаются друг от друга, если сами эти [c.363]

    Простейший пример механизма сопряжения — совместная работа двух катализаторов (например, с помощью прямого взаимодействия промежуточных продуктов частных реакций различного типа, адсорбированных на соприкасающихся кристаллах (зернах) контактов разных функций, через перемещение адсорбированных промежуточных продуктов с контакта на контакт посредством поверхностной диффузии, а также через газовую фазу с десорбцией с одного контакта и адсорбцией на другом). Преимущественное использование смешанных катализаторов перед простыми и необходимость применения носителей и модификаторов вызваны необходимостью обеспечить скрытое сопряжение, требуемое для получения определенного продукта. Для эффективного сопряжения, как правило, требуются сложные каталитические системы. До сих пор их находят в основном эмпирически. Сознательный подбор и конструирование таких систем — одна из насущных задач теории катализа. Его частный и особенно важный вид — морфологический катализ — состоит в обеспечении определенного строения продуктов реакции. [c.306]

    Определение механизма химической реакции является специальной задачей химической кинетики, которую решают, используя современные физико-химические методы исследования. В связи с этим в химической кинетике введено понятие о простой реакции — реакции, которая реализуется одними и теми же элементарными актами. Условно можно сказать, что в этом случае элементарный акт отражен уравнением химической реакции. Примерами простых реакций могут служить реакции переноса одного электрона между двумя различными ионами в растворе, например  [c.54]


    Молекулярность и суммарный порядок реакции иногда совпадают. В этом случае стехиометрическое уравнение простой реакции соответствует ее механизму. [c.18]

    Химическая кинетика изучает закономерности протекания во времени и механизм химических реакций, а также зависимость скорости реакций от различных факторов концентрации реагирующих веществ, температуры, давления, присутствия катализаторов, воздействия проникающего излучения и др. Целью такого изучения является установление механизма реакции, т. е. совокупности элементарных реакций, ведущих от исходных веществ к продуктам, и выяснение возможности регулирования скорости их протекания. Задачи эти весьма сложны, ибо даже в случае сравнительно простых реакций выявление элементарного акта может представлять значительные трудности. [c.246]

    Однако надежность расчетов, связанная с теми или иными кинетическими построениями, определяется правильной оценкой констант скорости простых реакций, составляющих отдельные звенья сложного механизма. Нельзя считать оценки динамических характеристик отдельных радикальных реакций, которые мы использовали, окончательными, хотя в этом отношении дело обстоит гораздо лучше, чем два десятилетия назад. [c.158]

    Детализировать свойства активированного комплекса можно либо на основании достаточно удачной модели реакции, что возможно путем квантовомеханического анализа процесса столкновения двух радикалов, либо из экспериментальных кинетических данных для какой-либо простейшей реакции рекомбинации и последующего решения обратной задачи. Перейдем теперь к рассмотрению некоторых деталей механизма реакции (5.2). [c.86]

    Исследования последних лет позволили внести значительную ясность в гипотетическую область гидрирования и объяснить с достаточной вероятностью хотя бы простейшие реакции. Большую роль в выяснении механизма гидрирования сыграли взаимные превращения о- и и-водорода, а также изучение водородного обмена при помощи дейтерия (Од). [c.427]

    Имеющиеся ресурсы не удовлетворяют потребность в бензоле, поэтому значительное количество толуола деалкилируют и превращают в бензол. Реакция протекает в присутствии оксида хрома на оксиде алюминия, цеолитах и просто термически. Механизм термической реакции, очевидно, радикальный и протекает через неустойчивый свободный радикал циклического строения  [c.156]

    В природе и технике протекает огромное количество разнообразных химических процессов — начиная от простейших реакций веществ в лабораторных условиях и кончая сложнейшими процессами, протекающими в живых организмах. Вместе с тем число известных в настоящее время партнеров элементарных реакций сравнительно невелико. Это молекулы, свободные радикалы и атомы, ионы и комплексы различного химического состава и строения. Свойства этих частиц в основном и определяют особенности механизма и закономерности развития химических процессов. Именно этим обусловлена возможность создания общих теоретических основ химической кинетики, позволяющих с единой точки зрения рассматривать разнообразные процессы органической, неорганической и биологической химии. [c.3]

    Один из простейших кинетических механизмов реакции с участием двух промежуточных соединений можно представить [c.190]

    Исследуя влияние давления на скорость реакции, нужно помнить о том, что стехиометрические уравнения большинства химических реакций не отражают их механизма и в действительности превращение проходит как несколько следующих одна за другой простых реакций разного порядка. В качестве примера можно использовать реакцию синтеза метанола СО + 2Нг = СН3ОН, которая протекает не как реакция третьего порядка, а, вероятно, как две последовательные реакции второго порядка. Поскольку влияние давления на скорость реакции меньше в случае реакций более низкого порядка, теоретическое предвидение такого влияния не может быть основано на стехиометрическом уравнении реакции. Если механизм процесса неизвестен, то обязательно нужно определить порядок кинетического уравнения экспериментальным путем. [c.235]

    Наряду с рассмотренными выше реакциями, механизм которых сравнительно прост, существуют также реакции, в которых взаимодействие осуществляется более сложным путем. Примером подобных реакций являются цепные реакции, которые имеют исключительно большое значение в химической технологии, так как на них основаны такие процессы, как полимеризация, крекинг нефти, деление атомного ядра. [c.149]

    Молекулярность определяется числом частиц, одновременно взаимодействующих в элементарном акте. Для простых реакций, идущих в одну стадию, молекулярность равна числу молекул исходных веществ, определяемому стехиометрическим уравнением. Если реакция идет в несколько стадий, то молекулярность приписывают каждой из них. Таким образом, для определения молекулярности необходимо знать механизм химической реакции. Известны моно-, би- и тримолекулярные ре- [c.250]

    Изучение этих реакций имеет длинную историю. Катализируе-мые кислотами реакции в водном растворе часто использовали при 7 ранних попытках систематического изучения скоростей химиче-в ских реакций. Позднее обнаружилась тесная связь между этими исследованиями скорости реакции и возникшими на начальных стадиях теориями о поведении электролитов в растворе еще позднее теория обычных кислот и оснований много выиграла от исследований катализа простых реакций. Механизмы реакций, катализируемых обычными кислотами и основаниями, в настоящее время хорошо изучены и поэтому в этой книге рассматриваются в первую очередь. В других растворителях, типа сильных кислот или органических растворителей с низкой диэлектрической постоянной, картина менее ясна однако развиваемые в этой области представления, по существу, соответствуют общим теориям механизмов гетеролитических органических реакций. [c.17]

    В большинстве случаев, даже у сравнительно простых реакций, показатели степеней в кинетических уравнениях не совпадают со значениями стехиометрических коэффициентов. Это обусловливается тем, что простая реакция является совокупностью элементарных ст<1дий (актов), и стехиометрическое уравнение этой реакции составлено без учета истинного механизма ее протекания. В таких сл /чаях экспериментальгю определяют численное значение показа — те, я степени — так назьи аемого порядка реакции — по каждому реагирующему веществу. Помимо частрюго порядка в практике часто оперируют понятием суммарного порядка реакции, определяемого часто как сумма частных порядков. Таким образом, порядок реакции является чисто эмпирической (экспериментальной) величиной в уравнении, связывающем скорость неэлементарной реакции и концентрацию веществ. [c.21]

    Аналогичные результаты были получены для крекинга смеси СН4 - --ЬСВ4. Хиншельвуд и сотрудники, критикуя эту последнюю работу, отмечают, что опыты проводились при добавке N0, недостаточной для полного ингибирования процесса, и, кроме того, разложение исследовалось вплоть до весьма высоких степеней превращения. Однако, несмотря на все замечания, эту работу можно рассматривать как дополнительное доказательство простого молекулярного механизма для реакции распада, ингибированной N0. [c.314]

    Данные охватывают достаточно широкую область давлений, и трудно допустить другой механизм для такой очень простой реакции. Конечно, реакция 2 должна быть быстрой по отношению к реакции 5, чтобы она подчинялась этим кинетическим закономерностям. Очевидно, что реакция 2 должна идти при одном из каждых 100 соударений между N02 и КОд, что нельзя считать неожиданным для реакции рекомбинации этого типа. Сходная эффективность (1 на 200 соударений) была найдена для 2Н02 —N304 [149]. [c.355]

    Представленные данные, по-видимому, хорошо согласуются с об.ъясие-нпем на основе простейшей изотермы Ленгмюра. Однако это объяснение ни в коей мере не является обш им. Более часто в широком диапазоне давлений можно найти, что данные нельзя описать с помощью реакции простого порядка или простой изотермы Ленгмюра. В этнх случаях приходится но только учитывать неоднородность поверхности, но и использовать белое сложные уравнения адсорбции. Это обычно позволяет описать экспериментальные данные с помощью простого химического механизма. Однако сложность конечных выражений и большое число параметров сильно усложняют объяснение кинетики реакции. В связи с этим возникает необходимость раздельного получения данных по изотермам и кинетике реакций. Трудност1> этой задачи является одним из главных нренятствип на нути выяснения механизма каталитических реакций. [c.546]

    Простые реакции преимущественно моно- или бимолекулярные. Одновременное столкновение более чем трех молекул маловероятно. Молекулярность реакции можно связать со стехиометрическим уравнением, когда оно точно отражает механизм реакции, т. е. в случае простых реакций. Например, синтез иодистого водорода H2+I2 —2HI протекает как бимолекулярный акт химического взаимодействия. Стехиометрическое уравнение этой реакции соответствует ее действительному одноэтапному ходу, и на его основе можно определить молекулярность реакции. В случае синтеза хлористого водорода стехиометрическое уравнение типа Нг + СЬ = = 2НС1 не отражает механизма этого многоэтапного процесса. Основываясь на данном уравнении, нельзя определить молекулярность простых реакций, представляющих собой последовательные этапы синтеза хлористого водорода, [c.207]

    Кинетическая схема Д. А. Франк-Каменецкого, на основе которой была создана первая термокинетическая автоколебательная модель, имеет прямое отношение к истолкованию механизма термокинетических колебаний в проточных реакторах. В самом деле, если реакция состоит из двух этапов, для первого из которых характерна более слабая зависимость скорости реакции от температуры и меньший тепловой эффект, то роль первого этапа может выполнить струя реагирующего вещества, подаваемого с постоянной скоростью. На это было в свое время указано Я. Б. Зельдовичем. Позднее Д. А. Франк-Каменецкий подробно рассмотрел этот вопрос во втором издании своей книги Таким образом, простейшее истолкование механизма колебаний в проточных реакторах совпадает с истолкованием, которое дал Д. А. Франк-Каменецкий, введя понятие о термокинетических колебаниях. [c.148]

    В этом можно было убедиться на примере рассмотренной пыше реакции разряда ионов гидроксония. Эта реакция кажется одной из самых простых, но механизм ее оказывается довольно сложным. Тем более сложны электрохимические реакции с участием органических молекул. В связи с этим, а также из-за отсутствия достаточно" эффективных комплексных методик, позволяющих хотя бы до некоторой степени охватить псе промежуточные стадии сложного электрохимического процесса, наши сведения об истинном механизе реакций электровосстановления и электроокисления довольно скудны. [c.631]

    Теперь рассмотрим влияние температуры. Из. экоперимен-тальных данных следует, что лри построении зависимости логарифма константы скорости от обратной величины абсолютной температуры получается почти прямая линия, по крайней мере, для простых реакций и в диапазонах температур, в котором механизм реакций не меняется. Энергия активации Е определяется уравнением [c.33]

    Бромистый алюминий (типичная кислота Льюиса) путем элиминирования из молекулы углеводорода гидрид-иона способствует образованию иона карбония. Образование иона карбония сопровождается перегруппировкой, включающей миграцию заместителя R затем путемприсоединениягидрид-иона возникаетуглеводород, изомерный исходному. Эти достаточно хорошо известные представления необходимо дополнить некоторыми соображениями, весьма важными для механизма реакций циклических насыщенных углеводородов. Указанная миграция заместителей (реакция III) — это только одна, и причем наиболее простая, реакция цикланов, например, протекающая по схеме  [c.154]

    Литература по гидролизу сложных эфиров обширна, однако все попытки объяснить гидролиз простой реакцией обменного разложения или ионизации не приводили к удовлетворительным результатам и не выяснили механизм влияния катализаторов. Первые исследования механизма реакции гидролиза относятся к началу нынешнего столетия. Интерес представляют исследования Штиглица (1908 г.), который считал, что всякий сложный эфир может реагировать как слабо диссоциированное оксониевое основание, спо- [c.547]

    До сих пор механизм гидролиза описывался таким образом, как если бы процесс протекал благодаря простым реакциям замещения. Однако, подобно тому как при гидролизе эфиров карбоновых кислот появляется тетраэдр>1ческий интермедиат (как уже указывалось), гидролиз фосфоэфиров проходит через пентакоор-динационный промежуточный продукт в хр -гибридном состоянии. Такой промежуточный продукт имеет геометрию, характерную для пяти электронных пар, расположенных вокруг центрального атома (фосфора), — геометрию тригональной бипирамиды. Дей- [c.122]

    Для сложных реакций характерным является ход реакции через промежуточные простые этапы (цепной механизм), который в дальнейшем будет рассмотрен более подробно. Стехиометрическое соотношение для сложной реакции, например для тримолекулярной реакции 2На + О2 = 2Н2О, отражает только материальный баланс совокупности простых промежуточных реакций. Протекание простых реакций, например со столкновением двух молекул, реально. Однако вероятность тройного столкновения молекул невелика. Кроме того, сложные прямые реакции, как правило, требуют больших энергетических затрат на разрушение исходных молекул — энергии активации для них велики. Поэтому реакция протекает через промежуточные этапы, в которых часто принимают участие активные центры — отдельные атомы, радикалы, возбужденные молекулы. Для реакций с активными центрами значения энергии активации меньше. Для простых реакций, слагающих сложную, применимы приведенные зависимости для скорости реакции. Однако и для многих сложных реакций формально можно записать, что скорость реакции пропорциональна произведению концентраций в некоторых степенях, необязательно совпадающих со стехиометрическими коэффициентами. (Совпадение было бы, если бы протекание реакции строго соответствовало стехиометрическому уравнению и удовлетворяло теории соударений). Коэффициенты и степени подбираются так, чтобы удовлетворить опытным данным (если это возможно). Сумма показателей степени при концентрациях носит название порядка реакции. Константа скорости реакции для такого уравнения, которую можно назвать кажущейся или видимой, обычно все же с той или иной степенью точности удовлетворяет закону Аррениуса. [c.99]


Смотреть страницы где упоминается термин Простые реакции механизм: [c.90]    [c.351]    [c.364]    [c.10]    [c.13]    [c.35]   
Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1984) -- [ c.63 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гипотеза о механизме простых реакций. Механизм и кинетика элементарных реакций

Кинетика и механизм простейших газовых реакций

Механизм и катализ простых реакций карбонильной группы (У. Р. Дженкс)

Механизм простой

Механизм простых реакций на поверхности твердых тел — полупроводников

Механизмы реакций непредельных простых эфиров

Механизмы реакций простых молекул

Механизмы реакций простых эфиров

О принципах исследования механизма простых реакций

Полиэфиры простые, реакция образования механизм

Простые общие механизмы каталитических реакций

Реакция простая

Цепные реакции Условия протекания реакции по простому и цепному механизму



© 2025 chem21.info Реклама на сайте