Теория активных центров

Гл. ХПГ Теория активных центров в гетерогенном катализе [c.334]

Дальнейшим развитием теории активных центров стали мультиплетная теория Баландина и теория активных ансамблей Кобозева. [c.339]

ТЕОРИЯ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ В ГЕТЕРОГЕННОМ [c.331]

Гл. хт. Теория активных центров в гетерогенном катализе уравнения Аррениуса [c.336]

ТЕОРИЯ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ МЕТАЛЛИЧЕСКИХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.61]

Дополнительные замечания по вопросам обоснованности метода активных центров и предложенных форм кинетических уравнений, которые применяют при расчете реакторов, а также указания полезности теории активных центров приведены в литературе [c.415]

Качественные предсказания теории активных центров. Для расчетных целей реальная ценность теории активных центров состоит в том, что она дает качественные соображения о механизме перехода к новым рабочим условиям. Рассмотрим адсорбцию, десорбцию и реакцию молекул на поверхности катализатора. Из теории адсорбции известно, что при повышении давления увеличивается количество адсорбированного вещества. Следовательно, если адсорбция определяет скорость процесса, то возрастание концентрации реагента приведет к ускорению реакции. [c.415]

В 1925 г. английский ученый Г. Тейлор предложил теорию активных центров катализатора. Согласно этой теории активные центры возникают в тех же местах поверхности катализатора, где атомы слабее всего связаны с кристаллической решеткой, т. е. там, где силовое поле наименее насыщено (выступы, пики поверхности, грани кристаллов). Таких активных центров, или пиков , очень мало. Они составляют всего лишь 0,1% от всей поверхности катализатора. Установлено, что адсорбция веществ наблюдается на поверхности многих катализаторов, однако только некоторые из них способны вызвать данную химическую реакцию и провести ее в определенном направлении. [c.147]

Влияние давления. Теория активных центров позволяет предсказывать, как изменится скорость процесса с увеличением или 416 [c.416]

Теория активных центров в первом приближении объясняет влияние структуры. Согласно этой теории, катализ осуществляется не на всей поверхности катализатора, а только на активных центрах.. [c.63]

П. Д. Данков [22] при изучении строения поверхностного слоя катализаторов методом дифракции электронов указал, что теория активных центров Тейлора неверна. По П. Д. Данкову, это можно доказать рассмотрением схемы кристаллической решетки (рис. 20), кубики которой представляют элементарные частицы. Внутри кристалла частицы скомпенсированы шестью соседями по числу граней куба. Частицы на поверхности связаны с пяти сторон и обладают лишь одной свободной связью. Аналогично частица 1, связанная одной связью с поверхностью, хотя и имеет пять свободных связей, но может реагировать с другой частичкой лишь одной плоскостью. Частицы 2 ц 3 могут связывать другие частицы соответственно двумя и тремя плоскостями. [c.112]

В третий том сборника включены обобщающие статьи. Н. И, Кобозевым, В. П. Лебедевым, О. М. Полтораком, В. Е. Евдокимовым, К. В. Топчиевой, А. П. Руденко рассмотрены различные вопросы гетерогенного катализа каталитическая роль атомов, молекулярных и кристаллических образований, общая теория активных центров, связь между структурой и каталитическими свойствами, магнитные свойства катализаторов, проблема селективности, роль углистых отложений на катализаторах. [c.2]

Со времени Тейлора одной из главных задач в области катализа стала разработка количественной теории активных центров, дающей возможность определить три [c.5]

Теория промежуточных соединений и теория активных центров [c.66]

Согласно ОДНОЙ теории, активные центры на поверхности катализатора связываются с дефектами в кристаллической решетке. Если молекулы промотора незначительно отличаютср по размерам от молекул катализатора, молекулы промотора могут внедриться в кристаллическую решетку катализатора и вызвать тем самым ее искажение. Уже при весьма малом количестве такой добавки может резко увеличиться число дефектов в решетке и, следовательно, активность катализатора. Имеется много прямых доказательств справедливости этой теории. [c.305]

Эта зависимость тем более удивительна, что, казалось бы, никакой связи между величинами С и быть не должно. Ведь Е связано с энергетической природой активного центра, а С, с точностью до множителя пропорциональности, есть число активных центров на единице поверхности катализатора. До сих пор не дано полного теоретического обоснования этой интересной опытной закономерности . Пожалуй, наиболее правдоподобно звучит объяснение, данное Швабом на основании теории активных центров. Если катализ осуществляют только определенные активные центры, обладающие различным энергетическим потенциалом (т. е. катализ идет на наборе активных центров с разными энергиями активации на них), то по статистически-термо-дннамическим соображениям число их должно увеличиваться с уменьшением энергетического потенциала. На поверхности катализатора, обладающего по условиям приготовления центрами высокой активности, только эти центры и будут участвовать в процессе на поверхности же катализатора, пе имеющего центров высокой активности, катализ поведут менее активные, но более многочисленные центры. Следовательно, чем больше величина Е для данного катализатора из серии катализаторов с разной активностью центров, тем большего значения С следует ожидать. Поскольку между числом центров и их энергий наиболее вероятна экспоненциальная зависимость, качественно объяснимо и эмпирическое уравнение (XIII, 6). [c.336]

Влияние давления на скорость реакции, предсказываемое теорией активных центров, видно из рис. Х1У-3 и Х1У-4, которые показывают, что при низких давлениях все реакции имеют приблизительно первый порядок. При более высоких давлениях скорость поддерживается на том же уровне, приобретая нулевой порядок, или даже может уменьшаться. Более детально соответствующие вопросы с использованием данных о начальной скорости процесса описаны Янгом и Хоугеном 27 о. Левеншпиль 417 [c.417]

Область химической кинетики. Уравнения скорости, основанные на различных моделях теории активных центров, могут быть получены методами, описанными Янгом и Хоугеном или Коррига-ном [c.434]

А. А. Баландин впервые в своей мультиплетной теории дал точную картину химических реакций на поверхностях, основанную на геометрических представлениях [39]. Согласно мультиплетной теории, активные центры на поверхности катализатора не рассеяны хаотически, а геометрически упорядочены, отображая кристаллическую решетку катализатора. Теория учитывает структурное и энергетическое соответствие между реагентами и решеткой контакта, позволяющее найти длины и энергии связей молекул с катализатором. [c.139]

Мультиплетная теория (А. А Баландин, 1917). Согласно этой теории, активными центрами на поверхности катализатора являются мультиплеты, состояище из нескольких силовых центров участка кристаллической решетки катализатора, имеющие правильную конфигурацию. Адсорбция реагирующих молекул протекает одновременно по нескольким силовым центрам в соответствии с принципами геометрического и энергетического соответствия. Сущность геометрического соответствия состоит в том, что расположение силовых центров в мультиплете должно соответствовать расположению атомов в молекуле. Многоцентровая адсорбция приводит к деформации молекул, к ослаблению и разрыву соответствующих связей и образованию новых связей в продуктах реакций. Например, при дегидрировании этилового спирта по реакции С2Н5ОН -> СН3СНО + [c.300]

Согласно теории Н. И. Кобозева, в отличие от мультиплетной теории активные центры формируются из одного, двух, трех или вообще нескольких атомов катализатора с образованием аморфной фазы на поверхности носителя или на кристаллической грани самого металла. [c.158]

Мультиплетная теория, предложенная А. А. Баландиным, исходит из принципа структурного (или геометрического) соответствия между расположением атомов на активных участках поверхности катализатора и строением молекул реагирующего вещества. Таким образом, теория рассматривает не просто взаимодействие молекул в целом с поверхностью катализатора, а взаимодействие отдельных ато-люв или атомных групп в молекуле реагирующего вещества (так называемых индексных групп) с определенными геометрически правиль-нылш группировками атомов или ионов поверхностного слоя катализатора. Согласно этой теории активными центрами на поверхности катализатора являются мультиплеты, Мультиплеты — это небольшие, [c.276]

По существу, целью всех многочисленных теорий катализа, которые начали появляться еще в прошлом столетии, было предвидение каталитического действия. Но, пожалуй, началом решения этой задачи следует считать рекомендации по подбору катализаторов, которые содержались в мультиплетной теории А. А. Баландина, теории активных центров X. С. Тэйлора и 3. К. Ридила, в классификации каталитических процессов С. 3. Рогинского, а затем в ряде электронных теорий. В результате появились более или менее общие и проверенные выводы о специфическом характере каталитического действия определенных, правда, довольно обширных групп катализаторов, например, для реакций гидро- и дегидрогенизации, окисления, галогенироваиия — металлы и оксиды металлов— полупроводники для реакций гидратации — дегидратации, гидрогалогенирования, алкилирования алкилгалогенидами — бренстедовские и льюисовские кислоты и основания. Но подбор [c.248]

Согласно мультиплетной теории, активные центры — это неразросшиеся центры кристаллизации. На скорость появления последних, а следовательно, на активность катализаторов, автор, В. И. Спицын, Л. И. Барсова и В. И. Дужен-ков [286] недавно попытались повлиять облучением быстрыми электронами. Оказалось, что в некоторых случаях при этом действительно удается получить металлические катализаторы, более активные, чем обычно в других случаях, наоборот, осаждение металла при облучении приводит к менее активным катализаторам. По-видимому, здесь конкурируют два воздействия — ускорение образования зародышей н ускорение кристаллизации, ведущей к уничтожению последних. [c.70]

АДСОРБЦИОННЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ И ТЕОРИЯ АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ (Очерк развития теории активных ансамблей и агравации) [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология