Переалкилирование толуола

Различия в скоростях переалкилирования бензола и толуола, очевидно, связаны с основностью субстратов. Так как электрофил, образовавшийся из -диалкилбензолов, менее реакционноспособен по сравнению с таковым для алкилбензолов, то роль субстрата возрастает. Поэтому более основный толуол реагирует в 5—6 раз быстрее, чем бензол, тогда как для алкилбензолов эта величина составляет 1,3—1,7. Аналогично объясняется и близость скоростей переалкилирования толуола по отношению к бензолу в зависимости от структуры и молекулярной массы заместителей. Более реакционно-способный субстрат (толуол) менее избирателен к электрофильному агенту. [c.189]

Выше было уже показано, что Н-морденит более активен, чем НУ. Сравнение обменных форм этих цеолитов, содержащих много-зарядные катионы, несмотря на ограниченность данных, свидетельствует о более высокой активности фожазитов. Например, переалкилирование толуола при 400° С выявило следующий ряд активности Н-морденит > НУ СеУ > Се-морденит > СаУ > Са-морденит. Такое понижение активности, возможно, связано с диффузионными затруднениями, сопровождающими появление обменных катионов в больших каналах морденита. [c.48]

Рис. v.l. Диспропорционирование и переалкилирование толуола

Следует отметить, что при комбинировании процессов каталитического риформинга, деалкилирования и переалкилирования толуола ресурсы бензола и ксилолов могут быть значительно увеличены. [c.294]

Выход сухого газа составляет около 60%. В составе суммарных ксилолов содержится /г-ксилола 17, о-коилола 15, ж-коилола 40 и этилбензола 28 /о. При переалкилировании толуола, м-ксилола и углеводородов Сд—Сю суммарный выход ксилолов может быть увеличен до 13,8% на экстракт при этом выход этилбензола составляет 2,6 /о на экстракт. Расход водорода на реакции гидродеалкилирования составляет около 3,8% на экстракт (около 1 /о на фракцию 180—350°). [c.120]

В проводимых ранее исследованиях отсутствуют сведения о кинетических характеристиках процесса. Применяемые соединения представляли собой смесь изомеров, либо они содержали одинаковые заместители, ввиду чего установить влияние заместителей на скорость реакции было практически невозможно. Поэтому нами проведены опыты по переалкилированию толуола (бензола) индивидуальными изомерами диалкилбензолов (СгНзАгЙ) с разным заместителем К как по молекулярной массе, так и по строению [c.188]

При изучении переалкилирования толуола алкилбензолами [206, с. 808] было установлено различие относительных скоростей переноса алкильных групп нормального строения по сравнению с заместителями изоструктуры. Различия практически не наблюдаются в случае я-диалкилбензолов, что, очевидно, обусловлено взаимным влиянием алкильных групп. Скорость переноса этильной группы превышает скорости миграции групп R всех заместителей, в то время как для алкилбензолов она занимает промежуточное положение Аизо-с<,н7 > в ор-с н9 > [c.189]

Например, разработаны промышленные способы деалкилирования толуола и ксилолов с получением бензола, диспропорциони- рования толуола с получением одновременно бензола и ксилолов, переалкилирования толуола триметилбензолами с образованием ксилолов. Осуществлены также процессы изомеризации менее ценных компонентов в более ценные. В широких масштабах этот прием внедрен для получения л-ксилола из других его изомеров. Аналогично может быть использована изомеризация триметилбензолов для получения мезитилена или превращение тетраметилбен-золов в дурол. [c.193]

Аналогичную зависимость активности от Га получил Бенеси [70], изучая Переалкилирование толуола до бензола и ксилолов при 400° С в присутствии НН4 (степень обмена 90%). При температуре прогрева 400°С активность цеолитов уже была заметной она возросла вдвое и достигла максимума при Гакт, примерно равной 600° С, а прогрев цеолитов при 700° С привел к их дезактивации. Используя данные ДТА, полученные на этих же образцах, Бенеси сделал вывод, что каталитически активны бренстедовские центры, а льюисовская кислотность, которая характерна для цеолитов, прогретых при 700° С, сама по себе значения для катализа не имеет. Однако после того, как образцы, прогретые при 700° С, выдержали некоторое время в атмосфере паров воды при 400° С, активность их была такой же, как у цеолитов, прогретых при 600° С. Таким образом, дегидроксилирование может быть обратимой реакцией, а часть неактивных льюисовских центров способна превращаться в активные бренстедовские центры. Отметим также, что потерю активности после прогревания при 700° С нельзя связать с необратимым разрушением кристаллической структуры. В одной из своих первых статей Уорд [50] также писал, что активными в крекинге кумола являются не льюисовские, а бренстедовские центры. Однако ни Бенеси, ни Уорд не ответили на вопрос, почему при активации образцов в интервале 400—600° С каталитическая активность возрастает [78, 79], а общая концентрация ОН-групп падает, особенно вблизи 600° С. Иначе говоря, максимумы на кривых зависимостей каталитической активности и концентрации ОН-групп от Гакт не совпадают. Конечно, такое сравнение правомерно только если допустить, что условия термообработки образцов в каталитических и спектроскопических исследованиях были идентичными. [c.25]

Для переалкилирования толуола и бензола могут быть исполь-Зфвапы узкие нефтяные фракции [213, 214]. В работах [215—224] эта реакция была при.менсла для установления строеи ия и состава различных нефтей и нефтяных фракций. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология