Процессы также реакции изомеризации

К основным реакциям процесса также относится изомеризация парафиновых углеводородов, которая протекает через промежуточную стадию образования ионов карбония в условиях риформинга изомеризация приводит к образованию малоразветвленных изомеров [c.8]

Кроме невыраженных явно выше реакций, в процессе термо — лиза пентана протекают также реакции изомеризации, циклизации и далее поликонденсации с образованием высокомолекулярных ароматизированных продуктов. [c.27]

В процессах гидрирования ароматических углеводородов могут протекать также реакции изомеризации нафтеновых углеводородов. Г э му для получения ше- [c.17]

В процессах гидрирования ароматических углеводородов могут протекать также реакции изомеризации нафтеновых углеводородов. Поэтому для получения шестичленных нафтеновых углеводородов необходимо применять такие катализаторы, которые бы не ускоряли реакций изомеризации. В табл. 3 приведены результаты [c.17]

Кинетические закономерности реакции изомеризации н-пентана на алюмоплатиновом катализаторе,промотированном фтором, были изучены в связи с разработкой технологии процесса [38]. Была установлена зависимость выхода изопентана от мольного отношения водород н-пен-тан, рабочего давления, температуры и объемной скорости подачи н-пентана. Было изучено также влияние парциальных давлений н-пентана и водорода на скорость протекания реакции. Состав исходного сырья и продуктов реакции определялся с помощью газожидкостной хроматографии. Реакция протекала с высокой селективностью выход продуктов распада не превышал 1%. Диаметр зерна катализатора составлял 1,5 мм. Для описания полученных закономерностей бьшо использовано уравнение для случая мономолекулярной обратимой гетерогенной реакции, протекающей в струе [39]. Преобразование уравнения дает следующее выражение для константы скорости реакции [c.20]

При разработке бифункционального катализатора, каким является катализатор высокотемпературной изомеризации, должны быть решены вопросы выбора природы и количества металла, а также сформулированы требования к носителю. Носитель должен обладать сильными кислотными свойствами, обеспечивающими высокую скорость протекания реакции изомеризации в сочетании с максимально возможной избирательностью и гидрирующими свойствами, обеспечивающими стабильную работу катализатора в процессе его эксплуатации. [c.43]

Исследование влияния технологических параметров процесса показало, что увеличение температуры может резко изменить соотношение реакций гидрокрекинга и изомеризации. Наиболее глубоко реакция изомеризации протекает при 320-380 °С. При более высоких температурах преобладающей становится реакция гидрокрекинга. Давление водорода также существенно влияет на претерпеваемые превращения. Гидроизомеризация наблюдается в преобладающей степени при давлении 5,0-7,0 МПа, более высокое давление приводит к усилению гидрокрекинга. [c.127]

Полимеризация изобутилена протекает весьма просто. При других алкенах, например пропилене или бутене-1, протекают более сложные реакции, в том числе перегруппировка, деструктивное алкилирование, расщепление (крекинг), изомеризация и т. д., которые следует детально рассмотреть/ Равным образом алкилирование изобутана бутенами с образованием алкилата также связано с многочисленными сложными реакциями, протекающие через промежуточные карбоний-ионы. По такому же механизму протекают и реакции изомеризации, например получения изобутана из м-бутана. Некоторые детали этих процессов будут рассмотрены дальше. Здесь достаточно лишь указать на убедительные доказательства ионного механизма реакций углеводородов. Обмен изотопами водорода между серной кислотой и алканами изостроения можно объяснить только, если постулировать легкое протеканий обмена между дейтерием катализатора и водородом исходного углеводорода [3, 68]. [c.170]

Ненасыщенные углеводороды склонны также к реакциям дальнейшей дегидрогенизации, но оин протекают в незначительном размере и большого влияния иа состав конечных продуктов не оказывают. Роль реакции изомеризации в общем процессе пиролиза также незначительна. [c.38]

Известны промышленные процессы изомеризации на хлористом алюминии в его присутствии можно осуществлять реакцию при низких температурах — от 50 до 150° С. Поскольку процессы подробно описаны [8, 75], далее они не рассматриваются. Весьма активно влияют на реакцию изомеризации катализаторы гидрогенизации и дегидрирования (сульфид вольфрама, окись молибдена, платина и др.) [76—79]. В промыщленности широко применяют платиновые и палладиевые катализаторы на кислых носителях — синтетических алюмосиликатах и фторированной окиси алюминия [7, 78, 80]. Эти катализаторы активны при 370—480° С. Несмотря на менее благоприятные термодинамические условия проведения реакции, чем при использовании хлористого алюминия, над платиновыми катализаторами также удается достичь глубокой изомеризации легких углеводородов. Так, степень изомеризации н-пентана за один проход может достигать 50—60% [c.330]

Весьма перспективно применение для изомеризации катализаторов на цеолитных носителях. Например, палладиевый катализатор может работать в более мягких условиях — при температуре 330—370° С и повышенной скорости подачи сырья. Одновременно увеличивается глубина изомеризации, и содержание изопентана во фракции Сб изомеризата составляет 65% [76]. Процессы в присутствии бифункциональных катализаторов проводят под давлением водорода. Это обеспечивает длительную стабильную работу катализатора и препятствует отложению на нем высокомолекулярных смолистых и углистых соединений. Установлено, что оптимальное давление процесса 24—42 ат. Более низкие давления вызывают усиление побочных реакций, а более высокие (выше 42—50 ат) интенсифицируют реакции гидрокрекинга и подавляют изомеризацию. Повышенные температуры процесса также способствуют ускорению реакций гидрокрекинга и образованию продуктов вторичных превращений. [c.330]

Комплексообразующие катализаторы, к которым относятся хлористый алюминий (А1С1з), синтетический алюмосиликат и активированные естественные глины. Для этих катализаторов характерны реакции перераспределения водорода, которые приводят к получению б.ензина и газа с малым содержанием непредельных углеводородов, а также реакции изомеризации олефинов, повышающие антидетонационные свойства бензина. Алюмосиликатный катализатор широко используется в процессах каталитического крекинга. [c.162]

Промышленный опыт показал большую гибкость процесса гидрокрекинга возможность переработки различных видов нефтяного сырья оперативного технологического регулирования свойств товарных продуктов варьирования соотношений выработки автомобильных бензинов, дизельных и реактивных топлив, что особенно важно при конъюнктурных изменениях внутри страны и за рубежом. Получаемые при гидрокрекинге основные товарные продукты отличаются высоким качеством. Это объясняется, протеканием реакций изомеризации нормальных парафиновых углеводородов, в связи с чем. понижается температура застывания топлив. В результате реакций гидрирования снижается содержание ароматических углеводородов в реактивных и специальных дизельных топливах, а также в керосинах, что не может быть достигнуто применением обычной гидроочистки. [c.341]

Процесс изомеризации бутильных радикалов идет также внутримолекулярным путем без участия молекул ал кана. В этом случае энергия активации изомеризации будет иной, а сама реакция изомеризации — мономолекулярной. Отношение скоростей изомеризации и распада не должно зависеть от давления и в меньшей степени будет зависеть от температуры. [c.205]

По мере роста молекулярной массы фракций полнота удаления азотсодержащих соединений уменьшается. На нее влияют также состав катализатора и носитель. При гидрокрекинге в присутствии дисульфида вольфрама на алюмосиликатном носителе азотистые соединения в сырье частично подавляют реакции изомеризации вследствие образования аммиака и аминов. В промышленных процессах гидроочистки котельных и дизельных топлив и смазочных масел желательно достигнуть полного удаления осноВ НЫх азотсодержащих соединений, которые, как известно, являются причиной нестабильности нефтепродуктов — ухудшения цвета и образования нерастворимых осадков при хранении.- [c.213]

Процесс гидрокрекинга представляет совокупность ряда параллельных. и последовательных реакций расщепление высокомолекулярных углеводородов, гидрирование продуктов расщепления, гидроалкилирование алкилароматических углеводородов, гидрогеиолиз (деструктивное гидрирование) сероорганических и азотсодержащих соединений, изомеризация углеводородов. Протекают также реакции уплотнения и коксообразования, однако технологические условия этого процесса подбирают так, чтобы подавить эти две нежелательные реакции. [c.25]

Возможно также протекание ценных реакций, распространение которых происходит с участием всех перечисленных выше активных форм. Ионные процессы нашли широкое признание для объяснения механизма многочисленных реакций органической химии, например реакций изомеризации, протекающих через промежуточное образование карбоний-ионов [25 ] [c.119]

С теоретической точки зрения большой интерес представляет доказательство цепного характера реакции изомеризации. Длинная реакционная цепь в реакции изомеризации к-гексана в присутствии хлористого алюминия была установлена на основе приведенных выше данных, но при условиях, когда происходило также незначительное катализируемое кислотой диспропорционирование гексана в карбанион С5 и карбоний-ион С . Это делает несколько спорным утверждение о цепном характере изомеризации алканов, так как можно предположить, что процесс является цепным лишь в условиях, когда протекают реакции диспропорционирования или крекинга. Однако было показано (табл. 25), что облучение кобальтом-60 повышает интенсивность чистой изомеризации в условиях, при которых крекинг не протекает, поскольку реакцию крекинга подавляли добавлением метилциклопентана [25]. [c.164]

Таким образом, хотя на кислотных формах цеолитов дегидрирование циклогексана и протекает, селективность этого процесса низка из-за участия промежуточного циклогексильного карбокатиона не только в реакции отщепления протона с образованием циклогексена и далее ароматических углеводородов, но также в реакциях изомеризации и крекинга, скорость которых с повышением температуры резко увеличивается. [c.86]

При деструктивной гидрогенизации, помимо термического распада и насыщения кратных связей водородом, как в процессе, являющемся по существу каталитическим крекингом под давлением водорода, имеют место также реакции изомеризации, алки-лированпя, автодеструктивного алкилировання и т. п. Однако преобладает в этом процессе реакция гидрирования, вследствие чего выход разветвленных форм здесь ниже, чем при обычном каталитическом крекинге. Впрочем в жидкой фазе деструктивное гидрирование еще не доходит до конца (до образования углеводородов области бензина). Здесь образуется так называемое среднее масло, которое уже в паровой фазе превращается над неподвижным катализатором Б бензин. [c.155]

В закрытой изолированной системе при постоянных температуре и давлении устанавливается равновесное распределение соединений, которое определяется величиной констант равновесия, мольным соотношением ароматических углеводородов и олефинов и общим давлением в системе [4, 5, 6, 14]. Кроме процесса алкилирования в системе могут проходить процессы олигомеризации пропилена с образованием гексиленов, процессы полимеризации с образованием олефинов с повышенной молекулярной массой, реакции дисмутации алкилбензолов и деструктивной изомеризации алкильных групп в алкилированном ароматическом углеводороде, а также реакции изомеризации алкилбензолов и в некоторых случаях (повышенная температура и пониженное давление) реакции деалкилирования изопропилбензолов и полиалкилбен-золов. [c.7]

Из перечисленных реакций цанболее важными являются первые три реакции ароматизации, сопровождаемые образованием водорода и предопределяющие количественный выход ароматических углеводородов п одорода, степень повышения октановой характеристики топлив и специфические особенности техно.погнческого и аппаратурного оформ.пения процессов. При направленности риформинга на повышение октановой характеристики важную роль играют также реакции изомеризации и гидрокрекинга алканов. Сущность последнего заключается в гидрировании продуктов высокотемпературного распада низкооктановых алканов с образованием более легких углеводородов, обладающих высокими октановыми числами и повышающих антидетонационные качества получаемого бензина. Одновременно образуются такя е летучие продукты реакции — метан, этап и другие газы. Вследствие происходящего при этом значительного облегчения состава катализата глубина реакции гидрокрекинга ограничивается, с одной стороны, требованиями, предъявляемыми к фракционному составу нолучаелюго продукта, и, с другой, — величиной газообразования, уменьшающего выход катализата и снижающего концентрацию водорода в циркулирующем газе ниже допустимых пределов. [c.10]

Изучены также реакции изомеризации дпбром- [59 [ и дихлорэтилена [60, 61], катализированные атомом йода, причем энергия активации для суммарного фотохимического процесса составляет во втором случае 11,9 ккал. [c.244]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

Природа катализатора также влияет на результат процесса. Например, катализатор, содержащий небольшое количество платины на кислотном носителе (катализатор платформинга) преимущественно ускоряет реакцию изомеризации циклопентанов в циклогексапы, что позволяет получить максимальное количество ароматики [165]. [c.54]

Существуют цеолиты, позволяющие осуществлять реакцию изомеризации. Например, при помощи цеолитов типа Ка У успешно осуществляют реакцию изомеризации к-гексана. Весьма эффективным катализатором для процесса изомеризации, а также для полимеризации и алкилировапия является цеолит типа морденит в Л"а-и Н-формах. [c.100]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Парафиновые углеводороды. В дистиллятных и остаточных фракциях нефти содержатся парафиновые углеводороды как нормального, так и изостроения. Первые, обладая наиболее высоким индексом вязкости (около 200), непригодны для смазочных масел из-за высокой температуры застывания и удаляются в процессе депарафинизации. Изопарафиновые углеводороды имеют также очень высокий индекс вязкости (до 170) и обладают низкой температурой застывания, поэтому являются весьма желательными компонентами масел. Поэтому особое значение в гидрогенизаци-онных процессах производства масел имеет реакция изомеризации парафиновых углеводородов. В мягких условиях, характерных для процесса гидроочистки, эта реакция практически не протекает. Интенсивная изомеризация наблюдается в жестких условиях гидрообработки, характерных для процессов гидрокрекинга и гидроизомеризации, при применении катализаторов с высокой изомеризующей способностью. Поскольку для осуществления реакции требуется достаточно высокая температура (400 °С и выше), процесс неизбежно сопровождается расщеплением части парафиновых углеводородов с образованием легкокипящих продуктов. [c.300]

Обращает на себя внимание неравномерное распределение парафинов их очень мало во фракциях Сз и С9 и много во фракциях Се и Сю- Совершенно нет гидринданов и метилпенталанов, а также самих пенталанов. Очевидно, что быстрее всего идут реакции изомеризации — сжатия колец, которые затем раскрываются. Отщепление осколков Сз — С4 дает углеводороды состава Се — С,, у которых продолжается процесс раскрытия циклов. Отсутствие во фракциях Сз и Сд углеводородов рядов пенталана и гидриндана указывает, что [c.258]

Исследовалось влияние условий процесса на отдельные направления превращений. Так, при крекинге высококипящих парафинов повышение давления до определенной величины (50 кгс/см ) увеличивает скорости реакций расщепления и изомеризации Дальнейшее повышение давления тормозит эти реакции, причем более интенсивно реакции изомеризации. Эту зависимость можно объяснить, очевидно, тем, что, как показал еще М. Г. Гоникберг изомеризация насыщенных углеводородов является реакцией дегидрогидрирования, т. е. включает стадию дегидрирования, которая, согласно закону действующих масс, должна тормозиться при повышении давления водорода. Позднее это было подтверждено работами А. А. Петрова и других исследователей. При исследовании кинетики гидрокрекинга этана и пропана на никелевом катализаторе также было найдено что реакция ингибируется водородом. [c.318]

Реакции изомеризации парафинов являются дополнительным источником изобутана и изопентана. Эти реакции играют также важную роль в некоторых процессах нефтепереработки (каталитический крекинг и риформинг), когда и-парафииы изомеризуются в разветвленные углеводороды, имеющие значительно более высокое октановое число. [c.30]

Реакции изомеризации углеводородов и кислородсодержащих соединеиий имеют большое самостоятельное практическое значение, а также оказывают существенное влияние (в комплексе с другим реакциями) на протекание ряда нефтехимических процессов риформинг, гидроформилированне, алкилирование, сульфирование, гидрирование и др. [c.68]

Второй вопрос, рассматриваемый в настоящей работе, — поиски метода увеличения селективности в дополнение к уже известным и лспользуемым в нефтепереработке приемам — таким, например, как улучшение перемешивания, увеличение отношения изобутана к олефину, снижение температуры и изменение объемной скорости подачи олефина. Один из путей разрешения поставленной задачи заключается в нахождении скорости лимитирующей стадии. Авторы стараются доказать, что гидридный перенос от молекулы третичного парафина протекает в общем случае медленно, и может рассматриваться как стадия, определяющая общую скорость процесса. То, что отрыв катионом гидрид-иона от молекулы изобутана протекает медленно по сравнению с другими возможными процессами (депротонирование и некоторые реакции изомеризации), следует также из рассмотрения данных по исследованию реакций обмена [4—11]. [c.14]

На первой стадии развития процессов каталитического риформинга применяли окисные, главным образом алюмомолибдеиовые катализаторы, в настоящее время в промышленных масштабах используют почти исключительно платиновые катализаторы. Основные реакции, протекающие над алюмоплатиновым катализатором, аналогичны протекающим над алюмомолибденовым катализатором. Однако скорости реакции неодинаковы. На алюмоплатиновом катализаторе менее интенсивно протекают реакции деструкции парафиновых углеводородов, а также реакции, приводящие к образованию кокса. Реакции дегидрогенизации, дегидроизомеризации и изомеризации характеризуются значительно большими скоростями. Это приводит к следующим изменениям относительных выходов продуктов при риформинге выход ароматических и изопарафиновых углеводородов больше и водородсодержащий газ получается с более высокой концентрацией водорода [1]. [c.98]

В монографии поставлен также вопрос о значении реакций изомеризации радикалов в процессе крекинга и рассмотрена Jpoль изомеризации радикалов в реакциях обычного и инициированного крекинга алканов. [c.8]

Поскольку термодинамические расчеты показывают, что помимо основной реакции изомеризации могут протекать реакции диспропорционирования и гидрирования ароматических углеводородов, для повышения селективности процесса необходимы катализаторы, в присутствии которых побочные реакции протекают с минимальными скоростями. Можно также добавлять в сырье продукты превраш ения ароматических углеводородов, чтобы сдвинуть равновесие в сторону образования ароматических углеводородов С д. Например, в присутствии катализаторов, интенсифицируюп1 их реакции диспропорционирования, в сырье целесообразно добавлять толуол. При проведении процесса под давлением водорода добавление в сырье нафтеновых углеводородов С а может предотвратить их образование. [c.151]

В условиях каталитического крекинга термодинамически вероятно протекание большого числа различных реакций, среди которых определяющее влияние на результаты процесса оказывают реакции разрыва углерод — углеродной связи, перераспределения водорода, ароматизации, изомеризации, разрыва и перегруппировки углеводородных колец, конденсации, полимеризации и коксообразования [1—3]. В зависимости от типа сырья, свойств катализатора, оперативных условий прбцесса, а также от конструктивных особенностей реакционных аппаратов интенсивность протекания указанных реакций может меняться. Проведение процесса в оптимальных условиях заключается в обеспечении максимального протекания желательных реакций при минимуме нежелательных. [c.66]

Основное назначение каталитического риформинга заключается в получении высокооктановых компонентов бензинов пз низкооктановых фракций. При этом процессе повышение октанового числа достигается в результате ряда реакций, из которых важнейшее значение имеют дегидрирование и деги-дроцикпизация, ведущие к образованию ароматических углеводородов из нафтеновых и парафиновых, и гидрокрекинг, ведущий к образованию низкомо-лекулярных парафиновых углеводородов из высокомолекулярных. Октановое число повышается также в результате изомеризации низкомолекулярпых парафиновых углеводородов, в частности 5 и Се, по более эффективен для этой цели ряд специальных разработанных процессов изомеризации. При обычных условиях ароматизации реакции изомеризации высокомолекулярных парафиновых углеводородов имеют второстепенное значение, так как октановое число термодинамически равновесного продукта снижается с увеличением молекулярного веса. [c.202]

Большой вклад в развитие научных основ приготовления цеолитных катализаторов и выяснение механизма кислотночюновного катализа на цеолитах внесли исследования советских ученых [13, 20, 21]. В зтих исследованиях были выявлены основные закономерности, связанные с формированием активных катализаторов на основе цеолитов типа фожазита, мордени-та, ЦВМ, ЦВК и др., а также механизм их действия в реакциях алкилирования бензола и изопарафинов олефинами, скелетной изомеризации насыщенных углеводородов, гидратации олефинов и т.д. Успехи, связанные с изучением кислотиочкновного катализа на цеолитах как у нас в стране, так и за рубежом, привели к промышленному освоению цеолитных катализаторов нефтепереработки, а именно в процессах крекинга, гидрокрекинга, изомеризации углеводородов и др. [c.6]

Кроме того, было исследовано влияние пиридина на изомеризацию 2-метилбутена-2 при проведении реакции в атмосфере водорода и гелия. Оказалось, что добавление пиридина в количестве 3,5% в исходный углеводород полностью прекращает реакцию изомеризации при проведении процесса под давлением гелия Однако небольшое количество 2-метнл-бутена-1 (приблизительно 0,1 часть по сравнению с опытом без пиридина) образуется при проведении реакции под-давлением водорода, когда происходит гидрирование исходного изопентена. Важно отметить также, что при зтом выход 2-метилбутена-1 снижается со временем пропорционально уменьшению выхода изопентана (рИс. 1.13). [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология