Толуол деалкилирование

Значения кажущихся энергий активации деалкилирования толуола в присутствии водяного пара на различных катализаторах близки (138—167 кДж/моль). Считают [264, 265], что это является косвенным подтверждением однотипности механизма реакции деметилирования на различных катализаторах. Предполагаемый механизм включает стадию разрыва связи Сар—СНз, адсорбированной на поверхности металла, с образованием молекулы бензола и метиленового радикала, который реагирует с молекулами воды, адсорбированными на гидрофильной поверхности носителя. [c.176]

Большие масштабы потребления бензола и нафталина наряду с наличием избыточных количеств толуола и метилнафталинов обусловили практическое значение процессов деалкилирования (деметилирование) ароматических углеводородов. В настоящее время этим путем получают значительное количество бензола и нафталина. [c.74]

Основные направления переработки толуола — деалкилирование его в [c.184]

Реакции деалкилирования толуола и других гомологов бензола в присутствии водяного пара [c.175]

В последние годы интенсивно изучаются процессы превращения толуола и ряда других углеводородов на Rh-катализаторах в присутствии водяного пара [269—272]. Известно, что добавки Pt и других благородных металлов повышают активность и селективность Rh-катализаторов деалкилирования толуола. Для уменьшения расхода благородных металлов изучено [269] промотирующее влияние на выход целевого бензола оксидов Ni, Со, Fe, U, Th, Се, Сг, Мо, W. Показано, что сами по себе указанные оксиды в количестве 1 — 2% (масс.) не обладают деалкилирующей активностью. Наилучшими промоторами являются РегОз и UO3. Зависимость конверсии толуола и селективности образования бензола от мольного отношения Н2О толуол представлена на рис. 37. Эти результаты хорошо согласуются с данными, полученными А. А. Баландиным и сотр. [262] при исследовании деалкилирования толуола водяным паром на Ni-катализаторе. На основании полученных результатов обе группы авторов считают, что при деалкилировании толуола с помощью водяного пара активация углеводорода происходит на активных центрах металла (Ni или Rh), активация молекул воды—на поверхности оксида алюминия и оксидов металлов, образование СО и СО2 — на границе раздела между указанными центрами. [c.176]

Процесс деалкилирования толуола конверсией с водяным паром (НПО Леннефтехим ) не требует затрат водорода, который образуется в качестве побочного продукта. Процесс осуществляют в присутствии катализатора, содержащего благородный металл платиновой группы, при температуре 400—520 °С, давлении 0,5—2 МПа, мольном соотношении вода толуол 4—6 и объемной скорости подачи сырья 1—2 ч" Конверсия толуола за проход 60—65%, селективность образования бензола 95% (мол.). Газообразные продукты содержат (по объему), в зависимости от применяемых условий, следующие компоненты 50—68% Нз, [c.277]

Каталитический риформинг Переработка смол пиролиза Деалкилирование толуола Коксохимия 49,0 БЬб 85,0 15.0 63.2 2,6 23,7 10,5 49,8 12,5 31,7 6,0 38.0 24.0 30.0 8,0 [c.25]

В США 22% нефтяного бензола получают деалкилированием толуола II 24% переработкой жидких продуктов пиролиза, которая также включает процесс деалкилирования фракций пироконденсата. [c.279]

Деалкилированием алкилароматических углеводородов называют реакции отщепления алкильных групп, приводящие к образованию ароматического углеводорода меньшей молекулярной массы, чем исходный. Деалкилирование применяют в основном для получения бензола из толуола и высших алкилбензолов, а также нафталина из его гомологов. [c.109]

По данным [21 ], скорости гидродеалкилирования алкилбензолов зависят от числа содержащихся в них атомов углерода и жесткости температурного режима риформинга. Скорости гидродеалкилирования алкилбензолов С, больше, чем алкилбензолов С,, а толуола, меньше по сравнению с последними. Ниже приведены данные о Степени деалкилирования алкилбензолов при обычном (I) и жестком (И) температурных режимах (в %) [c.48]

Каталитический риформинг Переработка смол пиролиза Деалкилирование толуола Коксохимия Прочие методы 92,2 0,8 4,7 91.0 4,3 37.5 62.5 Б6.5 4,6 38,9 24.2 17.3 20.6 37,9 [c.25]

Деалкилирование ароматического кольца. Процессы деалкилирова-ния ароматических углеводородов представляют особую важность для производства бензола, толуола, нафталина и прочих ценных ароматических углеводородов. Реакции де алкилирования являются реакциями, обратными алкилированию и, так как изменение свободной энергии последних до 540° С остается отрицательным, то для проведения деалкилиро-вания большинства ароматических углеводородов обычно требуются относительно высокие температуры. [c.104]

Никель, как и металлы платиновой группы, обладает высокой гидрирующей активностью, что при низких температурах и повышенных давлениях водорода обусловливает протекание реакций гидрирования ароматических и гидрокрекинга нафтеновых углеводородов. Металлы платиновой группы на -у А аОз катализируют гидродеалкилирование толуола при 350—550 °С и атмосферном давлении. Их активность снижается в ряду Rh > 1г > Os > Pd, Ru, Pt. На Pt, Pd, Rh, Os селективность деалкилирования превышает 90%. Кажущиеся энергии активации составляют (в кДж/моль) на Ru — 121, Rh — 125, Pd — 155, Os — 71, ir — 109, Pt — 138. [c.110]

Деалкилирование толуола с водяным паром на промотированном катализаторе, содержащем металл платиновой группы, осуществляют при 400—520 С, давлении 0,5—2 МПа, мольном соотношении вода/толуол = (4-н6) I и объемной скорости подачи сырья 1—2ч . Степень превращения толуола — 60%, селективность деалкилирования — около 95%. Газообразные продукты в зависимости от применяемых условий содержат [в % (об.) ] Нг — 50—66 СОд — 22—27 СО — 0,2—0,8 СН4 — 7—25. Деалкилирование с водяным паром в промышленности не реализовано. [c.112]

Возможно, что полученные различные кажущиеся порядки реакций по водороду и по бензолу наблюдались из-за неодинаковых условий и методик проведения экспериментов, а возможно еще и из-за неодинаковой активации катализаторов, применявщихся в опытах. Известно, что для одного и того же процесса, проводимого в присутствии разных катализаторов, могут наблюдаться неодинаковые кажущиеся порядки реакций. Например, при гидродеалкилировании толуола над хромуголь-ным катализатором процесс протекал с кажущимся нулевым порядком по водороду и первым по толуолу. Деалкилирование же над алюмокобальтмолибденовым катализатором, промотированным калием, протекало с кажущимся первым порядком по толуолу и дробным (в степени 0,3) по водороду [74]. [c.156]

Потребность в бензоле значительно превышает потребность в толуоле, а толуол получается в избыточном количестве как при каталитическом риформинге, так и при пиролизе. Поэтому часть бензола получают из толуола деалкилированием или диспропор-ционированием. В последнем случае наряду с бензолом получаются ксилолы. Процесс деалкилировании используется также для получения нафталина из алкнлнафталиЕКв. [c.72]

Ю. Г. Мамедалиев, Синтез толуола деалкилированием ароматических углеводородов, Азнефтеиздат, Баку, 1943. [c.159]

Деалкилирование алкиларенов, особенно толуола, стало одним из важнейших способов увеличения ресурсов бензола. По данным на 1976 г., до 30% мирового производства бензола составляет продукт, получаемый с помощью реакции деалкилирования в химической промышленности США 31,7% бензола получают путем деалкилирования толуола [253]. Гидродеалкилирование осуществляют как в присутствии катализаторов, так и термическим путем. Реакция проводится под давлением [c.173]

Os > Pd > iRu > Pt. В условиях, когда глубина превращения толуола не превыщает 50%, селективность деалкилирования в первую очередь определяется природой металла и для перечисленных катализаторов составляет 99 (Pd/AbOa)—80 (Ru/AbOa) 7о (мол.). Определены [256] кажущиеся энергии активации гидродеалкилиро-вания толуола (см. табл. 6) и найдена антибатная зависимость между энергиями активации и теплотами сублимации металлов [257] (рис. 36). С увеличением теплоты сублимации закономерно снижается кажущаяся энергия активации. Это объясняется [256] тем, что энергии связи металлов с реагирующими атомами изменяются, как правило, симбатно с теплотами их сублимации [153, т. 2 258], в то время как энергетический барьер, который необходимо преодолеть для разрыва Сар—Сал-связи, должен быть тем меньще, чем больще энергия связи М—С [259]. [c.174]

Более подробно механизм промотирующего действия оксидов урана на Rh-каталнзато-ры в процессе деалкилирования толуола в присутствии водяного пара изучен в paoorej [270]. Установлено, что при добавлении иОз к Rh-катализа-тору увеличивается конверсия толуола н снижается концентрация СО в газовой фазе. [c.177]

В работе [274] подробно исследованы механизм и кинетика деалкилирования толуола с водяным паром на алюмородиевом катализаторе. Авторы пришли к выводу, что толуол и вода адсорбируются на разных центрах углеводород, вероятно, адсорбируется на ЯЬ-центрах, а вода — на А12О3. Второй важный вывод заключается в том, что при выборе кинетической модели деалкилирования толуола с водяным паром необходимо учитывать роль продуктов реакции, в частности СО. Полагают, что образование СО сильнее тормозит реакцию расщепления ароматического ядра, чем процесс деалкилирования. Квантовохимическое рассмотрение механизма деметилирования толуола на нанесенных металлах УП1 группы проведено в работе [275]. [c.178]

Поведение различных изомеров при сульфировании изучено недостаточно. Так, изододецилбензолы со значительной степенью разветвления, полученные алкилированием бензола триизобутиленом образуют при сульфировании много побочных продуктов (полисульфирования, окисления, деалкилирования). То же происходит и при сульфировании изододецилтолуолов, полученных алкилированием толуола смесью изомерных додеценов. [c.341]

Термическое деалкилирование толуола успешно протекает при 700—760 °С. Во избежание чрезмерного образования кокса и снижения выхода целевых продуктов процесс необходимо проводить Прт 4—5 МПа и избытке водорода (4 1) по отношению к толуолу В этих условиях предотвращаются реакции дегидрокопденса-щи ароматических соединений, являющиеся причиной коксообра- [c.74]

В первых работах по изучению изомеризационных превращений ароматических углеводородов было высказано мнение, что изомеризация алкилбензолов не является самостоятельным процессом, а обусловлена комбинацией реакций деалкилирования и алкилирования. Однако, на основании исследований Хейзе и Толя было установлено, что изомеризация метильных групп — реакция самостоятельная, практически не зависящая от их межмолекулярного переноса, протекающего значительно медленнее. Исследования многих ученых позволили выяснить количественные закономерности изомеризационных превращений метилбен-золов и сделать вывод о внутримолекулярном ступенчатом сдвиге метильных групп. Кинетические исследования были подтверждены экспериментами с мечеными атомами. Было показано, что при контакте с А1Вгз-НВг миграция метильной группы в [1- С] толуоле протекает в результате 1,2-перемещения вдоль ароматического цикла с энергией активации, равной 91,6 кДж/моль. [c.163]

Изучая реакции переалкилирования трет-пентилбензола в толуоле и л-грег пентилтолуола в бензоле при 80 °С и контакте с AI I3, авторы пришли к выводу, что перегруппировка трег-пентильной группы протекает по стадиям деалкилирование — перегруппировка — переалкилирование. Считают, что изомеризация протекает и без отрыва алкильной группы от ароматического ядра, причем в качестве промежуточных соединений получаются феноний-ионы, мостиковые катионы и классические ионы. [c.203]

В эксперименте различными авторами найдены значения энергии активации в пределах 226—234 кДж/моль (54—56 ккал/ /моль). Так как гидродеалкилирование толуола идет с выделением тепла (реакция СуИв + Н2-> СбНб + СН4 экзотермична на 50 кДж/моль, т. е. 12 ккал/моль), требуется только нагрев до заданной температуры, далее реакция протекает без подвода тепла. Практически термическое деалкилирование толуола проводят при 650—750 °С, давлении порядка 5 МПа (50 кгс/см ) и начальном соотношении водород толуол около 4 1. Высокое парциальное давление водорода подавляет выделение пироуглерода. [c.110]

Так, если в 1960 г. в СССР, Японии и других технически развитых странах мира удельный вес бензола, толуола и ксилолов, получаемых на базе коксохимического сырья, был очень высок, то в-1975 г. на долю этого метода в Японии приходилось уже не более 23% общей выработки бензола. В США в 1975 г, лишь. 6% бензола вырабатывалось на базе коксохимического сырья. Основными методами производства бензола в этих странах наряду с процессом каталитического риформинга стали деалкилирование толуола и переработка смол пиролиза. Основными источниками получения бензола в СССР в настоящее время являются каталитический риформинг (56,5%) и коксохимия (38,9%). Толуол и ксилолы во всех технически развитых странах мира получают в настоящее время практически полностью методом каталитического ри( [юрминга. [c.24]

Затем поток вторично нагревают и подают в реактор Пиротол , где протекают гидрокрекинг и деалкилирование с выделением большого количества теплоты. Одновременно протекают реакции гидрообессеривания. Необходимую температуру поддерживают, подавая охлаждающий поток в реактор между слояш катализатора. Продукты охлаждают (теплообмен с сырьш или.производство пара) и конденсируют. После выделения циркулирующего и отходящего газов поток стабилизируют и разгоняют, получая ароматические углеводороды того же качества, что и при гидродеалкилирования толуола. Соотношение скоростей реакций гидрокрекинга неароматических, деалкилирования ароматики С, н деал-килирования толуола таково, что Щ)одукт практически не содержит неароматических углеводородов и ароматики 8. Толуол и дифенилы возвращают в реактор для увеличения выхода бензола. [c.113]

Толуол, этилен, AI I3 и хлористый этил дозируют в алкилатор 2, откуда через холодильник 3 и сепаратор 4 каталитический комплекс возвращают в алкилатор, а отделенный от комплекса алкилат поступает в колонны выделения толуола 6, этилтолуолов 7, о-этилтолуола 8 и деалкилирования полиэтилтолуолов 9. Выход алкилата достигает 96% в расчете на толуол н 97% на этилен. [c.107]

Термическое гидродеалкилирование осуществляют при i = 650-т-850 °С и PHj = 3,0- 7,0 МПа. Скорость гидродеалкилирования толуола описывается уравнением первого порядка по толуолу, порядок по водороду 0,5. Энергии активации гидродеалкилирования толуола и ксилолов 210 20 кДж/моль. Скорость термического гидродеалкилирования ксилолов выше, чем толуола, и убывает в ряду о- > п- > л-ксилол. Реакция деалкилирования протекает по ради ольно-цепному ыеханизму. [c.110]

Деалкилирование с водяным паром осуществляют при 300—700 °С и давлении до 3 МПа. Скорость деалкилирования толуола на Ni и Rh катализаторах при небольших степенях превращения описывается уравнением нулевого порядка по обои реагентам. На Rh деалкилирование тормозится окисью углерода (одним из йродуктов реакции). Кажущаяся энергия активации реакции деалкилирования на N1 и металлах платиновой группы находится в пределах 113—167 кДж/моль. ( увеличением нисда метильных групп скорость деалкилирования иа N1 и Rh возрастает 19 одном ряду толуол < лс-ксилол, п-ксилол < 1,3,5-триметилбеизол, и убывает в другом толуол > о-ксилол > 1,2,3-триметилбензол. [c.111]

Новейшие достижения нефтехимии и нефтепереработки том 7-8 (1968) -- [ c.340 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.72 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.82 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.73 ]

Производство мономеров и сырья для нефтехимического синтеза (1973) -- [ c.164 , c.171 ]

Производство сырья для нефтехимических синтезов (1983) -- [ c.197 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология