Полимеризация при обычных температурах

Использование свободных металлов в качестве восстановительных агентов для получения соединений титана и циркония рекомендуют при приготовлении ряда каталитических систем, причем компоненты нагревают при повышенных температурах (например, 200—300°) с целью получения активных продуктов, т. е. продуктов, способных, по всей вероятности, образовывать комплексы с олефинами и инициировать полимеризацию при обычной температуре. Так, галогениды или алкоголяты титана и циркония нагревают с металлическими натрием, алюминием и даже титаном [215] п получают катализаторы для полимеризации этилена. При нагревании металлического титана с хлористым алюминием также образуется эффективный катализатор. Добавление кислорода или органических и неорганических перекисей дает возможность получить активный катализатор из титана и галогенида алю.миния в более мягких условиях [238]. Кроме этилена в присутствии каталитической системы, состоящей из галогенидов алюминия и титана, полимеризуются так ке пропилен, бутадиен и изопрен [239]. [c.114]

Иногда, например в случае этилена, инициирование может осуществляться термическим путем, при этом образуется бирадикал —СНз—СНа—. В случае винилацетата инициирование полимеризации чаще всего осуществляется при зарождении свободных радикалов под действием света, что дает возможность проводить полимеризацию при обычных температурах. Реакция полимеризации может начаться с внедрения в мономер свободного радикала так, полимеризацию винилацетата могут индуцировать атомы водорода и метильные радикалы. Катализированную полимеризацию можно осуществить с помощью кислорода и перекисей последние легко образуют свободные радикалы, распадаясь по связи 0—0. Реакции продолжения и обрыва [c.206]

Методы получения поливинилхлорида. Хлористый винил, как и все галоидопроизводные этилена, полимеризуется по механизму радикальной полимеризации. При обычной температуре [c.261]

Полимеризация при обычных температурах [c.383]

Поскольку Р-пинен не полимеризуется по радикальному механизму, эта работа иллюстрирует возможность радиационного инициирования ионной полимеризации при обычных температурах. Наиболее вероятный первичный ион(1), по-видимому, изомеризуется в карбониевый ион-радикал (II) с разрывом циклобутанового кольца [c.546]

Наконец, возникает вопрос, можно ли аномальные особенности твердофазной полимеризации при обычной температуре обсуждать с точки зрения ионного механизма. Описанная для акрилонитрила и бмс-(хлорметил)- [c.552]

Таким образом, процессы полимеризации при обычных температурах возможны в тех случаях, когда тепловой эффект реакции полимеризации положителен и превышает 9 ккал/моль. Однако некоторые соединения, в принципе способные к реакциям присоединения, не полимеризуются в обычных условиях, так как для них это условие не соблюдается. Например, для отдельных карбонильных мономеров при достаточно низких температурах А7° < 0. В этих условиях мономер способен полимеризоваться, а при повышении температуры происходит изменение знака А2° и полимер деполимеризуется до исходного мономера. [c.120]

В то время как радиационнохимическая полимеризация при обычной температуре протекает посре дством инициирования свободными радикалами, последние работы по радиационной полимеризации нри низких температурах показывают, что гипотеза об ионном механизме в некоторых случаях более удовлетворительна, чем гипотеза о радикальном механизме. [c.425]

Как указывают А. В. Топчиев и Я. М. Паушкин, механизм низкотемпературной полимеризации изобутилена отличается от полимеризации при обычных температурах. Это подтверждается теми фактами,что н.бутилен, димер и тример нзобути-лена, а также НС1, обычно ускоряюш ис реакции полимеризации непредельных соединений, в данном случае, наоборот, препятствуют процессу. В настояшее время механизм низкотемпературной полимеризации изобутилена еш е не ясен, но предполагается, что молекулы полиизобутилена имеют следующую структуру [c.42]

Акрилонитрил чрезвычайно склонен к радиационной радикальной полимеризации, хотя полимеризацию при низких температурах и малых дозах трудно установить. Однако Собуэ и Табата [76] показали, что полимеризация в твердой фазе при облучении действительно происходит. При —196° после у-облучения в течение 10 час с мощностью дозы 63,3 рад мин была достигнута степень превращения 8,1% (что соответствует выходу полиакри-лонитрила 21% на 1 Мрад), в то время как при О, —45 и—78° после 10-часового облучения выход полимера был равен нулю. Собуэ и Табата нашли два температурных интервала, благоприятных для полимеризации выше 15° и ниже —130°, и считали, что полимеризация при обычных температурах протекает по радикальному механизму, а при низких температурах в твердой фазе, вероятно, по ионному. [c.543]