Тепловые эффекты реакций полимеризации

Как уже отмечалось, тепловой эффект реакции полимеризации составляет 96,37 кДж/моль (23 ккал/моль). При недостаточном теплоотводе температура процесса очень быстро может повыситься до опасных пределов. Однако отвод тепла реакции через теплообменную поверхность реактора невозможен, так как на его стенках образуются полимерные отложения. Поэтому прибегают к циркуляции этилена (парогазовой смеси этилена с растворителем). Тепло при этом отводится за счет испарения растворителя и нагрева рециркулирующей парогазовой смеси (ПГС). [c.114]

Процесс является экзотермическим и термодинамически неустойчивым. Тепловой эффект реакции полимеризации составляет 96,37 кДж/моль (23 ккал/моль) превращенного этилена. Поэтому при недостаточном отводе тепла может произойти взрывчатое разложение этилена. [c.104]

При этом выделяется энергия сопряжения, и суммарный тепловой эффект реакции полимеризации близок к нулю. Поскольку полимеризация сопровождается уменьшением энтропии, то этот процесс термодинамически невыгоден. Образование же комплексов нитрилов с галогенидами металлов сопровождается значительным уменьшением изобарно-изотермического потенциала, что делает возможным проведение процесса. Предполагают, что молекулы в комплексах располагаются благоприятно для образования полимерных цепей. [c.417]

Рассчитать непрерывнодействующий реактор вытеснения для проведения процесса полимеризации в растворе по следующим данным. Производительность полимеризатора по сухому веществу (3 = 864 кг-сутки (т. е. 0,01 кг-с ). Концентрация мономера в исходной смеси Со = 25% (масс.). Степень превращения мономера на входе Хо = 0,, на выходе из реактора х = 0,96. Тепловой эффект реакции полимеризации (—ДЯг) = 1,21 10 Дж(кг продукта) . Температура реакции Гр = 308 К. Походная смесь подается в полимеризатор при температуре реакции. Плотность реакционной смеси рр = 647 кг-м" . Удельная теплоемкость реакционной смеси Ср = 2,5-103 Дж(кг-К) . Коэффициент теплопроводности реакционной смеси Хр = 0,13 Вт(м-К) . В качестве теплоносителя (хладагента) используется вода с температурой не ниже Гх = 288 К. Плотность теплоносителя рх = 1000 кг-м , динамический коэффициент вязкости рх=1,18-10 Па-с. Теплоноситель имеет удельную теплоемкость Сх = 4,19-10 Дж(кг-К) и коэффициент теплопроводности = 0,58 Вт(м-К) . На стенках полимеризатора образуется незначительный слой загрязнений, имеющий тепловое сопротивление, равное Гз = 5-Ю" м -К-Вт . По технологическим условиям время полимеризации должно быть равно Тр = 70 мин (4200 с). [c.234]

Величины энергий активации реакции отрыва мономера от радикала и реакции обрыва не были определены экспериментально, однако приближенные значения можно найти из других данных. Реакция отрыва мономера должна иметь энергию активации Е , равную сумме теплового эффекта реакции полимеризации и энергии активации реакции роста цепи Е,-. Многие исследователи получили значения теплового эффекта реакции полимеризации метилметакрилата, близкие к 13 ккал/моль [181. Для Ер в литературе приводятся значения 4,4 и 6,3 ккал/моль. Если для Ер принять среднее значение 5,5, то для Е получим 18,5 ккал/люль (13-г 5,5). Полная энергия активации фотодеполимеризации была определена для различных образцов полиметилметакрилата и оказалась равно] 8 1- 1 ккал/моль. Скорость деполимеризации может быть описана уравнением [c.46]

Тепловой эффект реакции полимеризации определяется тепловым эффектом реакции роста цепи. При полимеризации этилена [c.210]

Тепловой эффект реакции полимеризации циклов и соответственно изменение энтальпии ДЯ равны разности в энтальпиях циклического мономера и линейного полимера. В процессе превращения циклов в линейный полимер не возникает новых типов связей и не изменяется их число. Поэтому энтальпия ненапряженного цикла не должна отличаться от энтальпии элементарного звена линейного [c.185]

Энтальпия напряженного цикла выше энтальпии линейного полимера. Поэтому тепловой эффект реакции полимеризации напряженного цикла положительный и АН меньше нуля. Таким образом, напряженность цикла способствует реакции полимеризации. Тепловой эффект реакции и изменение энтальпии определяются величиной напряженности цикла. С другой стороны, тепловой эффект реакции полимеризации может служить мерой напряженности цикла. [c.189]

Тепловой эффект реакции полимеризации циклов и соог-ветственно изменение энтальпии ДЯ равны разности в энтальпиях циклического мономера и линейного полимера. В. процессе превращения циклов в линейный полимер не возникает новых типов связей и не изменяется их число. Поэтому энтальпия нена пряженного цикла не должна отличаться от энтальпии эле--ментарного звена линейного полимера. Тепловой эффект полимеризации ненапряженного цикла и величина АН равны нулю. [c.143]

Тепловой эффект реакции полимеризации составляет 86,4 кДж/моль превращенного этилена. [c.548]

Тепловой эффект реакции полимеризации винилхлорида при 42°С составляет 91,3 кДж/моль. Изучение кинетики полимеризации в водных эмульсиях в присутствии как водорастворимых, так и растворимых в мономере инициаторов показало, что во время реакции обнаруживаются зоны с различной интенсивностью тепловыделения. В конце процесса наблюдается период максимального выделения тепла, после которого интенсивность тепловыделения падает. [c.70]

Тепловой эффект реакции полимеризации, пропилена в 2,4 раза меньше теплового эффекта полимеризации этилена (см. стр. 13), поэтому не требуется отвода тепла с помощью испарения бензина, как это осуществляется в технологии производства ПЭ при низ-й)м давлении. В данном случае достаточен отвод тепла реакции через рубашку реактора. [c.23]

Тепловой эффект реакции полимеризации составляе в 23 ккал/моль (96,37 кДж/моль) превращенного этилена. [c.239]

Пример. На полимеризацию поступает изопрен, массовый расход его Gi = 1570 кг/ч или t/i = 2,3 м /ч. Растворитель — изопентан подается в количестве 02 = 9780 кг/ч или 1>2 = 15,7 м ч. Растворитель содержит 1,5 масс.% изопрена. Каталитический комплекс в 18%-ном растворе изопентана подается в количестве Оз = 302 кг/ч (или t/з = 0,45 м ч). Конверсия изопрена составляет 0,9. Объем полимеризатора 16 поверхность теплообмена f = 41,1 м . Тепловой эффект реакции полимеризации изопрена q = 1047 кДж/кг. Температура в первом полимеризаторе должна быть 10 °С, во всех последующих 20 °С. Темйература рассола для охлаждения —15 °С. Изопрен, растворитель и раствор каталитического комплекса подаются предварительно охлажденными до —15° j причем в первый аппарат подается весь изопрен, каталитический комплекс и весь растворитель. Теплоемкость изопрена i = 2,093 кДж/(кг-°С), изопентана С2 = 2,303 кДж/(кг-°С), мощность, потребляемая мешалкой, N=15 кВт. [c.210]

Полимеризация ненасыщенных соединений сопровождается выделением тепла, количество которого должно быть равно разности энергий образования двух одинарных связей 2-62,8 = = 1 25,6 ккал/моль) и энергии разрыва одной двойной связи (101,2 ккал/моль). Таким образом, тепловой эффект реакции полимеризации [c.150]

Изучение кинетики и тепловых эффектов реакции полимеризации капролактама и энантолактама проводилось также на химическом факультете МГУ [147]. [c.45]

Процесс полимеризации бутадиена с металлическим натрием (1%) явился основой промышленности синтетического каучука. Тепловой эффект реакции полимеризации жидкого бутадиена составляет 350 кал/г. [c.391]

Тепловой эффект реакции полимеризации винилхлорида при 42°С составляет 21,8 ккал/моль [53]. Изучение кинетики полимеризации в водных эмульсиях в присутствии как водорастворимых, так и растворимых в мономере инициаторов показало, что во время реакции обнаруживаются зоны различной интенсивности тепловыделения. Наряду с зонами, в которых тепло выделяется с постоянной скоростью, имеются зоны, характеризующиеся увеличением экзотермичности процесса, В конце процесса наблюдается период максимального выделения тепла, после которого интенсивность тепловыделения резко падает. На рис. 59 показана интенсивность тепловыделения реакции полимеризации винилхлорида при различных.температурах. Чем выше температура реакции, тем быстрее протекает процесс и тем интенсивнее выделяется тепло [53]. [c.212]

Таким образом, процессы полимеризации при обычных температурах возможны в тех случаях, когда тепловой эффект реакции полимеризации положителен и превышает 9 ккал/моль. Однако некоторые соединения, в принципе способные к реакциям присоединения, не полимеризуются в обычных условиях, так как для них это условие не соблюдается. Например, для отдельных карбонильных мономеров при достаточно низких температурах А7° < 0. В этих условиях мономер способен полимеризоваться, а при повышении температуры происходит изменение знака А2° и полимер деполимеризуется до исходного мономера. [c.120]

Подсчитать тепловой эффект реакции полимеризации пропилена до тетрамера. [c.213]

Реакторы представляют собой толстостенные цилиндрические автоклавы, снабженные перемешиваюш ими устройствами или металлическими насадками специальных конфигураций, а также устройствами, обеспечиваю-Ш.ИМИ изотермические условия протекания реакции полимеризации этилена. Тепловой эффект реакции полимеризации этилена 25 ООО ккал/моль. [c.774]

С катализатором Ti lg—AI (мао-С4Н9)з заполимеризованы 4-метилпентен-1 и стирол. Приведена схема установки для определения теплового эффекта реакции полимеризации с помощью термисторов. [c.517]

Настоящая работа была первой в мировой литературе, посвященной экспериментальному определению теплот горения продуктов полимеризации дивинила и вообще синтетических каучукоподобных материалов. На основе полученных в этой работе данных был определен тепловой эффект процесса полимеризации дивинила, что имело большое практическое значение для освоения промышленного синтеза каучука, в частности при расчете аппаратуры для проведения процесса по, имеризации. Тепловой эффект полимеризации в этой работе был определен косвенным путем, исходя из данных по теплотам горения продуктов полимеризации и самого мономера. В настоящее время широкое распространение получили методы определения теплового эффекта реакции полимеризации, основанные на непосредственном измерении его по ходу процесса. [c.622]

Энтальпия (нашряженного цикла выще энтальпии линейного юлимера. Поэтому тепловой эффект реакции полимеризации напряженного цикла положительный и АН. меньше уля. Таким ибразом, напряженность цикла способствует реакции полиме- [c.143]

Рис. il. Тепловой эффект реакции полимеризации лактамов в зависимости от числа членов в цикле

Теплота образования триоксана из мономерного формальдегида (тепловой эффект реакции) составляет 13—15 ккал моль СНзО, т. е. практически совпадает с величиной теплового эффекта реакции полимеризации мономерного формальдегида в линейный полиоксиметилеп. Теплота испарения (при температуре кипения) равна приблизительно 9,8 ккал1моль трпоксана. [c.26]

Рис. 67.- Влияние влажного воздуха на тепловой эффект реакции полимеризации изобутнлена под действием ТЮЦ (в точке А введен влажный воздух).

Для ПВХ верхняя предельная температура Гпр оценивается 425—450° С (тепловой эффект реакции полимеризации хлористого винила Q = 21,5—23,5 ккал/молъ т. е. намного выше температуры начала его разложения Поэтому реакция деполимеризации для ПВХ не характерна и не протекает. Процессам деградации — деструкции с разрывом С—С-связей обычно подвергается уже де-гидрохлорированный полимер, о чем свидетельствует образование бензола и других летучих углеводородов при интенсивных или длительных энергетических воздействиях i e-iso [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология