Спиновая заселенность

До сих пор, упоминая о больцмановском распределении в системе спинов в магнитном поле Н , мы не касались вопросов, связанных с механизмами установления и поддержания этого распределения. Рассмотрим динамику ансамбля магнитных ядер в магнитных полях (постоянное) и (переменное). Вернемся к рис. 5.4 и сделаем в нем одно упрощение оставим лишь те магнитные моменты, которые образуют избыток спиновой заселенности по оси 2 и ответственны за появление макроскопической намагниченности М (рис. 5.25). [c.301]

Мы видели, что под действием поля Н должны наблюдаться результирующие переходы ядерных спинов с нижнего энергетического уровня на верхний. Через некоторое время это должно было бы привести к выравниванию (или приблизительному выравниванию) заселенностей обоих уровней, что соответствует так называемому состоянию насыщения (т. е. очень высокой больцмановской спиновой температуре), если бы не существовал некоторый механизм релаксации, переводящий спины с верхнего энергетического уровня на нижний. Этот процесс отводит энергию от спин-системы, иными словами, охлаждает ее. Аналогичная ситуация возникает, когда система спинов впервые оказывается в магнитном поле спиновая заселенность верхнего и нижнего уровней одинакова, и для установления равновесного распределения заселенностей и создания условий наблюдения резонансного сигнала также необходима релаксация. Следует ясно представлять, что поскольку участвующие в этом процессе энергии очень малы и, кроме того (как мы увидим впоследствии), обычно очень слаба тепловая связь ядер с их окружением (т. е., тепловая релаксация представляет собой очень медленный процесс), спиновая температура легко может стать очень высокой, в то время как температура образца не изменится или изменится незначительно. Можно говорить, таким образом, об очень малой теплоемкости системы ядерных спинов. [c.20]

НИХ тетраэдров через мостиковый атом кислорода (=81—О— 81=), второй описывает возникновение дефекта Френкеля (=81— 81—О—О—81=), третий кластер включает дивакансию по кислороду (=81—81—81=). В состав модельных фрагментов введены концевые атомы водорода — стандартный прием компенсации оборванных связей [134]. При самосогласовании вьшолнялась также структурная оптимизация фрагментов, что привело к неизбежным отклонениям межатомных расстояний и углов связей в кластерах от соответствуюпщх значений в кристалле. Результатами расчетов явились оценочные величины энергий формирования дефектов ( ) [114] кроме того, в рамках используемого подхода оказывается возможным рассчитать константы сверхтонкого расщепления, спиновую заселенность, энергии колебательных мод и их интенсивности (для примесных дефектов), ряд других микроскопических характеристик, см.[114—119]. [c.163]

Она определяет спиновую заселенность атомных орбиталей Яиц. Поскольку фх и ф не обязательно ортогональны, матрица рх. может иметь также и недиагональные матричные элементы. При этом диагональные элементы определяют спиновую плотность, локализованную на данной атомной орбитали, а недиагональные — плотность в области перекрывания атомных орбиталей. [c.32]

Используя значения Ло для ядер, F и С1, приведенные в табл. 1.1, находим, что при одинаковой спиновой заселенности 25-орби-тали фтора и Зя-орбитали хлора приблизительно в 10 раз больше, чем [c.115]

Р22 <С О- Отсюда и возникает представление о так называемой отрицательной спиновой плотности. Заметим, что задание матрицы спиновых заселенностей [c.26]

Совершенно ясно, как и в случае электронной плотности, что спиновый угловой момент может быть распределен по отдельным орбиталям и областям перекрывания. Определим в связи с этим спиновые заселенности 5 гу как элементы матрицы Оз, выписывая формулу [c.140]

Рис. 4.7. Зависимость. между относительной энергией пара-СН-связи в монозамещенных бензолах и относительными величинами спиновых заселенностей АО реакционного центра в пара-замещенных фенильных радикалах

НИЯ зарядовых и спиновых заселенностей очевидным образом приближаются с разных сторон к истинным заселенностям в методе МО и в методе ВС при учете все большего числа конфигураций. Поскольку атомные орбитали предполагаются здесь ортогональными, то получаемые заселенности оказываются несколько формальными и необходимо дополнительно преобразовывать их снова к обычным слейтеровским 2р-орбиталям, которые неортогональны и, следовательно (разд. 4.5), действительно разумно позволяют разделить заряд и спин на величины орбитальных заселенностей и заселенностей перекрывания. Имеются веские причины [4, 5] для того, чтобы считать орбитали а, Ь,. .., на которых основываются полуэмпирические вычисления, симметричными ортогональными линейными комбинациями слейтеровских атомных орбиталей а , — [c.218]

Спиновые заселенности атомных орбиталей азота [c.238]

Получение данных о распределении спиновой заселенности в пространстве вокруг ядер молекулы. [c.475]

В практических расчетах обычно учитывают только диагональные элементы Gmm и рассчитывают лишь спиновые заселенности АО ртт. Эмпирический параметр Я, полученный из теоретических оценок и из сопоставления с экспериментальными данными, принимается равным 1,0—1,2. Метод Мак-Лечлана дал хорошие результаты при расчете многих радикалов (примеры будут приведены ниже). [c.43]