Влияние карбоксила

Чтобы закончить рассмотрение общих свойств карбоксильных соединений, упомянем еще о том, что тянущее влияние карбоксила распространяется и на связь его с углеродным атомом радикала [c.191]

Хотя первоначально это явление было объяснено влиянием карбоксила уроновой кислоты, последующие исследования показали, что образующийся после полного восстановления карбоксильных групп глюко-ксилан дает трисахарид с сохранением связи А практически с тем же выходом . [c.509]

Находящиеся вблизи недиссоциированные карбоксилы сильно влияют как диполи, и здесь, в противоположность предыдущему, сравнивается не свободный от влияния карбоксил с карбоксилом, находящимся под влиянием заряда. Кроме того, эти-электрические заряды деформируют находящиеся вблизи них диполи этой деформацией можно пренебречь только при достаточно большом расстоянии. В особенности же у малеиновой кислоты (поскольку например, [c.177]

Благодаря взаимному влиянию карбоксила и кратной связи присоединение, например, галогеноводородов к а, р-непредельным кислотам происходит таким образом, что водород направляется к наименее гидрогенизированному углероду [c.183]

Ненасыщенные кислоты образуют все обычные производные кислот — соли, ангидриды, галогенангидриды, амиды, сложные эфиры и др. С другой стороны, за счет кратной связи они вступают в реакции присоединения, окисления, полимеризации. Вследствие взаимного влияния карбоксила и кратной связи присоединение, например, галогеноводородов к а-, 3-непредельным кислотам происходит не по правилу Марковникова, т. е. водород направляется к наименее гидрогенизированному углероду [c.193]

Вместе с тем обе функциональные группы оказывают определенное взаимное влияние, особенно значительное тогда, когда они расположены близко друг от друга. Так, в эфирах а-галоидзамещен-ных кислот атомы галоида обладают повышенной подвижностью, т. е. их реакционная способность возрастает под влиянием карбоксила. Это происходит вследствие того, что совместное действие галоида и группы С=0, оттягивающих электроны, создает на стоящем между ними атоме углерода значительный положительный заряд, облегчающий атаку нуклеофильного реагента. [c.341]

Водород присоединяется к наименее гидрогенизированному атому углерода, что обусловлено взаимным влиянием карбоксила и кратной связи. [c.192]

В поведении галогенов сказывается, в свою очередь, влияние карбоксила. Было показано, что карбоксил в кислотах обусловливает большую подвижность атомов водорода, находящихся по отношению к нему в а-положении, и постепенно ослабляется это влияние по мере удаления радикала в молекуле от функциональной группы (отрицательный индукционный эффект) (см. стр. 227). Так же и в галогено-кислотах подвижность галогенов уменьшается от а- к у-положению, а дальше четвертого звена индукционное влияние уже не ощущается. [c.468]

Керн, Шрайнер и Адамс [3] также отмечают активирующее влияние карбонильной группы и пассивирующее влияние карбоксила и фенильных групп. [c.529]

Как всегда, ориентирующее влияние карбоксила таково, что водород присоединяется по двойной связи в соседнее положение, а аминогруппа—в -положение (против правила Марковникова). [c.478]

При хлорировании (вообще галоидировании) кислот галоид замещает водородные атомы в звене, соседнем с карбоксильной группой, так как под влиянием карбоксила эти водородные атомы наиболее подвижны. [c.180]

Вследствие только что разобранной подавленности положительного заряда углерода карбоксильной группы влияние карбоксила на связанное с ним метиленовое звено цепи гораздо меньше, чем у кетонпого или, особенно, альдегидного карбонила. Все же это влияние сказывается, и поэтому а-водородные атомы карбоновых кислот значительно более реакционноспособны (легче протонизируются), чем в углеводородах. Прямое хлорирование и бромирование карбоновых кислот происходит па свету с вступлением галоида в а-положение. Таким способом Дюма впервые получил лоно-, ди- и трихлоруксусные кислоты. [c.189]

Регулируемое дегидрогалогенирование ХБК под влиянием карбокси-латов металлов (1Б, ПБ, IVA и VIII групп), оксидов меди и ниобия, нанесенных на активированный AljOj, используется для получения диен-бутилкаучуков и вулканизатов с высокой степенью сшивания. Для предотвращения вторичных реакций в процессе элиминирования НС1 добавляют оксиды, гидроксиды или карбоксилаты металлов, галоге-ниды которых нерастворимы в реакционной среде, Например СаО. [c.196]

Подвижность атомов галоида в а- и -положении у производных пиридина вызывается влиянием третичного N-атома и в данном случае поддерживается влиянием карбоксила (ср. реакционноспособность атомов хлора у о- и -нитрохлорбен-золов еще сильнее — у 2,4-динитрохлорбензола). [c.481]

Влияние карбоксила, находящегося в орто-положенпи к диазогруппе, приводит к значительно более полному удалению азота, что соответствует имеющимся литературным данным. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология