Углерод эффективный заряд ядра

Электроотрицательность не является абсолютной константой элемента. Она зависит от эффективного заряда ядра, вида гибридизации АО и влияния заместителей. Например, электроотрицательность атома углерода, находящегося в состоянии 5р - или 5р-гибридизации выще, чем в состоянии хр -гибридизации, что связано с увеличением в гибридной орбитали доли х-орбитали. При переходе атомов из хр - в хр - и далее в хр-гибридизованное состояние постепенно уменьщается протяженность гибридной ор- [c.36]

Буравой [17] указал, что формальный положительный заряд на атоме углерода должен увеличивать его эффективный заряд ядра и тем самым вызывать сжатие орбит. Это должно приводить к укорочению [c.149]

На величину Есв ощутимо влияет химическое состояние атома, например степень его окисления (даже если электроны выбиваются с внутренних оболочек), так как оно влияет на эффективный заряд ядра. Следовательно, Есв зависит от молекулярного окружения атома (для многих элементов химический сдвиг достигает значений порядка 10 эВ). Так, например, сера (2=16) может давать фотоэлектроны с энергией связи от 160 до 168 эВ при нормальной величине энергии связи 2р-электро-нов 165 эВ. Некоторые значения химических сдвигов показаны на рис. 12-3 [4]. Аналогичные корреляционные диаграммы опубликованы для углерода и азота [4, 5]. [c.253]

На основании всех этих соображений было высказано [49] предположение о том, что причиной расхождения теоретических и экспериментальных значений компонент тензора Т является заметное отличие я-электронной волновой функции радикала от атомной 2р-волновой функции углерода, с которой обычно проводятся расчеты. В частности, хорошее согласие с экспериментом получается, если принять, что значение эффективного заряда ядра в выражении для орбитали Слейтера не 1,6 (как принимается обычно), а равно 1,3, т. е. я-орбиталь в радикале более размыта, более диффузна, чем 2р-орбиталь в атоме. Только в этом приближении удается получить близкие к экспериментальным изотропные и анизотропные константы СТВ в рамках единой модели электронных взаимодействий во фрагменте >С—Н. [c.51]

Известно, что серебро может образовать две ковалентные связи, как, например, с углеродом в комплексном ионе-(N — Ag — N) . Каждая из этих связей примерно в такой же степени ковалентна, как и связь одновалентного серебра (поскольку для переходных элементов изменение эффективного заряда ядра должно мало сказываться на значениях х). Если в кристаллах галогенидов серебра имеет ме- [c.80]

Были также попытки делать заключение о валентных углах в рассматриваемых группах СНг на основании констант спин-спинового взаимодействия С Н. Однако этот параметр лучше отражает межорбитальные углы, а следует помнить, что эти углы часто существенно отличаются от углов между осями, соединяющими ядра. Важно и то, что кроме изменений в гибридизации на величину /( С, Н) сильно влияют и некоторые другие факторы. В частности, электроотрицательные заместители могут привести к значительным ее изменениям, как это видно из величин для хлорметанов в табл. X. 10. Возможно, эти изменения определяются изменениями эффективного заряда на атоме углерода. [c.410]

Согласно ряду прочности связи металл — углерод, составленному Коттоном, прочность А1—С-связи занимает промежуточное положение среди всех непереходных металлов, связанных с органическими радикалами. Средняя степень ионности этой связи составляет примерно 22% [13]. С изменением структуры радикала величина электроотрицательности меняется, но незначительно [15]. При введении других электроотрицательных заместителей эффективный заряд атомного ядра алюминия увеличивается, а связь А1—С в результате равномерного распределения электронов между другими заместителями у атома алюминия становится более ковалентной [20]. [c.62]

Из табл. 28 видно, что среднее из электроотрицательностей С с кратными связями примерно соответствует стандартному значению X углерода. Это означает, что электроотрицательность атома стремится к постоянству, которое в свою очередь определяется постоянным эффективным зарядом его ядра. В дальнейшем мы еще встретимся с этим интересным свойством электроотрицательностей. [c.64]

Таким образом, эффективный заряд 2эф ядра атома углерода для электрона внешнего слоя составит [c.33]

Так, для альфа-частиц высота кулоновского барьера в углероде составляет около 3 Мэе, в меди —10 Мэе и в свинце— 22 Мэе. Нейтроны не имеют заряда, и поэтому для них не существует кулоновского барьера ядра. Они могут проникать в него при любых малых энергиях. Этим фактом объясняется большая эффективность ядерных реакций с нейтронами. Та минимальная энергия бомбардирующей частицы, ниже которой ядерная реакция уже не может протекать, называется порогом реакции. Обычно порог ядерных реакций с заряженными частицами составляет несколько мегаэлектронвольт. [c.29]

Увеличение электронной плотности в связи С=С во фторзамещен-ных этиленах (в отличие от его других галоидзамещенных, где, по-видимому, возможно эффективное участие неподеленных пар электронов и свободных -орбит атомов галоидов во взаимодействии с я-электронами двойной связи) можно попытаться объяснить с помощью следующей модели. Электроотрицательные атомы фтора смещают б-электронную плотность связей С—Г от атомов С, создавая на последних избыточные положительные заряды б +. Таким образом, пара я-электронов попадает в поле положительно заряженных атомов углерода. При этом существенно увеличивается кулоновское взаимодействие я-электронов с ядрами, изменяющее их энергетическое состояние и симметрию распределения я-электрон-ной плотности. В результате этого деформированное облако я-электронов становится более вытянутым вдоль оси связи С=С, прочнее связывая ядра атомов углерода. [c.49]

Выяснив, таким образом, основные концепции, мы можем легко решить вопрос о том, в какой Д1ере названная статья [22] подкрепляет представление об индукционном механизлге. Для ознакомления сматематическими деталями следует обратиться к оригинальной статье. Суть ее зак-пючается в следующем. Примем, что каждая новая молекула образуется путем замещения водородов в исходной молекуле СНзУ, четыре стандартных момента связей которой могут быть вычислены путем измерения молекулярных дипольных моментов и решения уравнений, основанных на описанной ниже математической модели. Замещение изменяет эффективный заряд ядра центрального углеродного атома, так как новой связи отличается от стандартного мо.мента прежней связи. Это изменение эффективного заряда ядра углерода изменяет парциальные моменты других связей пропорционально их поляризуемостям. Такие вторичные изменения оказывают обратное индукционное влияние на первую связь, изменяя ее величину. Такое прямое и обратное взаимодействие приводит в конце концов к равновесным значениям для всех участвующих в нем моментов связей, причем эти значения [c.91]

Пояснение ко второму периоду. С ато.ма лития, у которого появляется 25-электр он, начинается заполнение -оболочки. Соответствующий эффективный заряд ядра для 25-электрона атома составляет 2 фф = 1,26. Поскольку экранирование заряда ядра для 25-о6олочки слабее, чем для 2р-оболочки, второй -электрон, появляющийся у атома бериллия, идет на завершение 25-оболочки. Первые р-электроны появляются начиная с атома бора. Следующие -электроны (в атомах углерода и азота) по принципу минимума энергии всегда занимают те состояния, в которых притягивающее действие ядра экранируется в минимальной степени. Поскольку для электронов в одном и том же р-состоянии заряд ядра экранируется в большей мере, чем для электронов в различных р-состояниях, второй и третий р-электроны стремятся занять пустые р-состояния. Вообще в изолированных атомах сначала происходит однократное заполнение состояний, причем все спины оказываются параллельными (правило Хунда [2]). [c.50]

Приведенные в табл. 136 значения ЭО показывают влияние эффективных зарядов на атомах и кратностей связей на способность соответствующих атомов к притяжению валентных электронов. Что касается влияния зарядов, то оно однозначно-положительный заряд на атоме увеличивает его ЭО, отрицательный-уменьшает. Сравнение данных табл. 135 и 136 подтверждает это правило без единого исключения. Кратность связей, как уже было сказано ранее, влияет двояким образом-в направлении кратных связей уменьшает, а в направлении одинарных-увеличивает ЭО. Так, усредненное по данным разных методов значение ЭО для ординарной связи С— равно 2,5, для Ст , С= и С= соответственно 2,3 2,2 и 2,0. В противоположном направлении для последних трех типов связи имеем Л"с равное 2,7 2,8 и 3,2. Интересно, что суммарное значение ЭО углерода для всех четырех связей везде постоянно и равно стандартному. Это обстоятельство обусловлено постоянным значением эффективного заряда ядра атома углерода, который насыщается притяжением валентных электронов по всем связям если по какой-то связи насьпцение затруднено, оно компенсируется по другим связям. [c.197]

Константы изотропного и анизотропного СТВ с ядрами С определяются в основном локальным л-электронным вкладом. Сопоставление с экспериментальными данными показывает, что теоретические значения компонент тензора анизотропного СТВ несколько превышают экспериментальные. Так, для радикала СН(С00Н)2 получены следующие значения компонент тензора Т Тхх=—50 МГц, Туу = —70 МГц, Тгг— 20 МГц. Теоретическое значение Т г, рассчитанное с 0,9 (эта величина получена из экспериментальных констант изотропного СТВ на а-протоне и С), составляет 166 МГц (рассчитано с функциями Хартри — Фока) и 141 МГц (со слейтеровской функцией с эффективным зарядом ядра 1= 1,625). Согласие с опытными данными получается хорошим, если принять, что 1= 1,5, т. е., как и в случае СТВ с а-протоном, следует принять, что л-орбиталь в радикале более диффузна, чем 2р-орбиталь атома углерода [6]. [c.57]

МОЖНО ожидать, они должны сильнее оттягивать электроны от углерода, уве-личивая тем самым его эффективный заряд ядра и, следовательно, электроотрицательность. [c.377]

Степень сопряженпя завпснт от энергии взаимодействия орбиталей, которая, в свою очередь, тем больше, чем больше перекрывание орбиталей. Так как перекрывание наиболее эффективно, когда орбитали близки по размерам, следует ожидать, что в наибольшей степени (при одном п том н<е эффектив юм заряде ядра) сопряжение будет проявляться при взаимодействии углерод-утероднои кратной связи с атомом элемента второго периода, а при переходе к последующим периодам степень сопряжения будет уменьшаться, что проявляется в уменьшении различия между вычисленными и найденными значениями длин связей [c.45]

В принципе такие спектры сходны с ЯМР низкого разрешения. К примеру, химические сдвиги в спектрах ЯМР тоже зависят от эффективных зарядов атомов. Однако помимо данного фактора на них влияет такое множество других, что вьщелить эту зависимость в чистом виде оказывается довольно трудно. ЭСХА же трактуется значительно проще. Кроме того (не стоит забывать), рентген б равным успехом позволяет видеть сигналы не только углерода, но и любых других атомов, кроме водородных на рис. 84 вынесена лишь часть спектра, в котором есть еще линии и кислорода, и фтора. И если на ядрах последнего ЯМР тоже возможен, то кислород с его нулевым спином для ЯМР немой . Именно для таких элементов, особенно для серы с ее разнообразными, порой трудно доказуемыми валентными состояниями, рентгеноэлектронная спектроскопия применяется наиболее часто и успешно. [c.208]

Понятие электроотрицательности важно также в теоретической органической химии, где можно установить корреляцию между химической реакционной способностью и плотностью электронного заряда на отдельных атомаЗс. Энергия ионизации -электрона больше, чем р-электрона, так как -электрон находится под более сильным воздействием ядра. Это означает, что чем больше -характер гибридной (зр) орбитали, тем больше будет эффективная электроотрицательность атома, на котором образуется эта орбиталь. Таким образом, электроотрицательность атома углерода в ацетилене (5р-гибридизация) больше, чем в метане, где углерод использует гибридные р= -орбитали. Этим объясняются кислотные свойства ацетилена, например легкость, с которой один из его атомов водорода может быть замещен натрием. [c.131]

Согласно схемн 2 электронная проводимость определяется влия-ЯЯ01 заместителя X изл-положения молекулы фенола,вовлеченной в образование ассоциата, на прочность водородной связи -0-2В - О-. При этом чем сильнее образовавшаяся водородная связь, тем эффективнее удерживается электронный заряд на атоме 5- и тем соответственно меньше избыточные заряды у о-и л-атомов углерода в фенолят-анионе ( ядро А ). [c.622]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология