Диаграммы Оргела

Результаты, представленные выще, часто суммируют с помощью диаграммы Оргела, как это показано на рис. 10.9. Для -комплекса те- [c.90]

Рис. 10.11. Диаграмма Оргела для высокоспиновых (1 -. (/ - и (/ -комплексов.

Для октаэдрических комплексов никеля (II) диаграмма Оргела (левая сторона рис. 10.11, ) демонстрирует три ожидаемых перехода -4, [c.93]

Информация, содержащаяся в диаграммах Оргела, более точно выражается рядом уравнений (они выведены в разд. 10.3), которые связывают энергии различных состояний с величиной Dq лиганда. Для Ni" в октаэдрическом поле энергии ( ) состояний относительно сферического поля выражаются уравнениями (10.10) — (10.12). [c.94]

Электронные спектры комплексов кобальта(П) во многих случаях могут дать ценную структурную информацию. Большинство шестикоординационных комплексов имеют высокоспиновую электронную конфигурацию. Диаграмма Оргела этих комплексов представлена на рис. 10.11. Основное их состояние — Tig, и спин-орбитальное взаимодействие значительно. В комплексах этой группы теоретически допустимы три перехода [c.106]

Рис. 7-10. Диаграмма Оргела, иллюстрирующая влияние кубического возмущающего поля на уровни энергии свободного иона МпП — -ион.

Величину Од можно определить из диаграммы Оргела, если правильно был установлен переход для VI и вычислена Vз из VI (также из диаграммы Оргела), которая должна для рассматриваемого комплексного иона ванадия быть равна примерно 37 ООО слг . Насколько хороша теория, можно видеть из того, как хорошо она предсказывает другие переходы при правильно сделанном отнесении одной полосы Б спектре. В табл. 7-17 приведены некоторые значения, позволяющие сравнивать теоретические и экспериментальные результаты. Из данных таблицы видно, что эти результаты вполне приемлемо согласуются друг с другом. [c.297]

Рис. 8.5. Диаграмма Оргела для -конфигурации иона переходного металла.

Рис. 11.8. Диаграмма Оргела для комплексов (Р, I , сР л

Рнс. 11.9. Диаграмма Оргела для комплексов е/, еГ н е1 [c.432]

Рис. 60. Диаграмма Оргела для комплексов (1 и

Рис. 61. Диаграмма Оргела для комплексов и

Диаграмма Оргела схематически изображена на рис. 65. [c.215]

Рис. 12,15. Диаграмма Оргела лля сР- п / -конфигураций в октаэдрических и

Результат расчета сводится просто к тому, что два уровня слегка отталкиваются друг от друга, а поэтому нижний уровень, возникший первоначально из F, понижается, а верхний уровень повышается па такую же величину, по дальнейшего расщепления уровней, конечно, не происходит. Новые уровни представлены на рис. 30, б и являются уровнями, на которых основаны диаграммы Оргела на рис. 31. (Читатели, не знакомые с методами расчета, часто отмечают кажущееся отсутствие учета членов, соответствующих [c.229]

Диаграмма Оргела для д в кубическом поле, приведенная в правой части рис. 31, показывает, что в видимой или близкой ультрафиолетовой областях для таких молекул, как IV(H20)g] можно наблюдать три возможных перехода, разрешенных по спину [c.230]

Рис. 32. Диаграмма Оргела, основанная па уровнях энергии свободного иона Мп(П) (т. е. конфигурации й ).

Диаграммы Оргела (слабые поля лигандов) [c.491]

Рис. П-13. Диаграмма Оргела ДЛЯ (а) и электрон-

Диаграммы Оргела используются для представления части той информации, которая полностью дана в диаграммах Танабе—Сугано. В диаграммы Оргела входят лишь те термы, мультиплетность которых совпадает с мультиплетностью основного состояния. С помошью диаграмм Оргела вполне можно интерпретировать электронные спектры разрешенных по мультиплетности переходов, поэтому в оставшейся части главы (например, рис. 10.9) мы часто будем прибегать к этим диаграммам. [c.83]

Рис. 7-8. Диаграмма Оргела, показывающая расщепление Д-терма свободного иона в кубическом возмущающем поле лигандов.

Рис. 7-9. Диаграмма Оргела, показывающая расщепление Р- и Р-термов изолированного иона, возникающего при конфигурациях с1 , (Р, (Р и в кубическом возмущающем поле лигандов.

Рис. 6,19. Диаграмма Оргела цля О-терма а октаэдрическом поле

Отнесение полос облегчает сопоставление с диаграммами Оргела или Танабе и Сугано ( -металлы) или со схемой для соответствующих свободных атомов (/-металлы). [c.243]

При сопоставлении экспериментальных данных с диаграммами Оргела или Танабе и Сугано кроме симметрии можно определить параметр Од. Так, совпадение спектра [Ы1(Н20)в] с рассчитанными при Д = 8500 см- разностями энергий уровней на диаграмме для октаэдрического поля указывает на то, что образуется октаэдр, а величина 100 равна 8500 см (см. рис. 6.20, 6.21). [c.244]

Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению с октаэдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. 60 и 61, называемые диаграммами Оргела, исчерпывают все возможности для — -конфигураций центральных ионов в тетраэдрическом и октаэдрическом полях лигандов. На рис. 60, 61 показано расщепление лишь термов основных состояний, которое, как можно видеть, возрастает с увеличением силы поля лигандов. В общем случае, пользуясь схемой составления термов многоэлектронных атомов из микросостояний и определив термы возбужденных состояний, можно затем по правилам (6.11) получить, учитывая условия дополнительности, полные диаграммы расщеплений. Знание их особенно важно для интерпретации электронных спектров поглощения. Так, из схеуы расщепления на рис. 60 следует, что для октаэдрических комплексов Ni2+( ) в длинноволновой области поглощения возможны три разрешенных правилами отбора (А5 = 0, Д1= 1) электронных перехода [c.186]

Постройте диаграмму Оргела для конфигурации р атома ксенона в квадратном комплексе Хер4. [c.57]

Конфигурации отвечают три состояния В, Р. 5. Терм основного состояния — Р. По энергии эти состояния располагаются следующим образом (см. гл. 8) Р< В< 5. Рассмотрим,, как расщепляются эти термы в слабом поле лигандов (левая часгь диаграммы Оргела). Для этого воспользуемся то чеч-ной группой В4. [c.214]

На рис. 10.5 показано влияние напряженности электростатического поля на расщепление между уровнями и T a в системе этот график представляет собой самую простую из так называемых диаграмм Оргела, которые изображают непрерывный переход от атомных состояний к состояниям комплексного иона. Как видно из рис. 10.5, для спектроскопических применений важное значение имеет разность энергий, соответствующих новым термам. Эта разность А = Е(Е) — Е(Т2) является для комплексов октаэдрического типа основным параметром, и ее принято обозначать Д или 10 D . Если выразить энергии термов [c.278]

Можно построить диаграмму, изображающую влияние кристаллического поля на энергии (Е) атомных термов но мере увеличения силы ноля от нуля до очень больших значений Вд. Такие диаграммы называются диаграммами Оргела, который впервые их составил [142]. Для расщепления /)-терма диаграмма имеет очень простой вид она приведена в правой [c.226]

Рис. 29. Диаграмма Оргела, показывающая расщепление терма ) свободного иона (возникающего при конфигуращшх d , а, а и о ) в кубическом возмущающем поле величины

Указанные выше атомные термы и соответствующие расщепления появляются также при конфигурациях d, d и d с тем отличием, что последовательности при II d являются обращенными по сравнению с d и d , и их диаграммы Оргела приведены в левой части рис. 29. Обращение является просто распрострапениел хорошо известного правила атомной спектроскопии, которое указывает 32, 72], что такую конфигурацию, как d , можно рассматривать как d плюс положительная дырка, что приводит только к обращ1ению уровней, на которые расщепляется терм в кристаллическом поле, т. е. изменяет знак D. [c.227]

Таким образом, влияние четырех отрицательных зарядов, расположенных в вершинах тетраэдра, должно просто вызывать обращение порядка уровней на рис. 28 и тем самым обращать и диаграмму Оргела для октаэдра. Поэтому правая часть рпс. 29 применима для конфигураций d и d в октаэдрических комплексах и d и d в тетраэдрических. Единственное отличие между, например, октаэдрическим комплексом и конфигурацией d и тетраэдрическим с d состоит в том, что расщепление в тетраэдрическом поле составляет только /<, расщепления в октаэдрическом поле (при том же межъядерном расстоянии) [5]. То, что соотношение должно быть таким, не является непосредственно очевидным на основании соображений симметрии, но по крайней мере ясно, что в тетраэдрическом случае имеется только /з числа возмущающих ионов, что само по себе должно уменьшать расщепление. Таким образом, если теория выполняется строго, тетраэдрическое значение Dq должно составлять только от Dq для октаэдрической молекулы с теми же лпгандамн. [c.227]

Р и с. 31. Диаграмма Оргела, показывающая расщепление и взаимодействие термов Е п Р свободного иона (возникающих при конфигурациях 6 , а , с/ и d ) под действием кубического возмущающего поля. [c.230]

Необходимую информацию для наиболее полной интерпретации спектров комплексов переходных элементов (без учета спин-орбитального взаимодействия и других деталей) можно получить при рассмотрении диаграмм энергетических уровней. Для случая слабых полей лигандов здесь будут приведены так называемые диаграммы Оргела [33], а для случая сильных полей лигандов — диаграммы Танабе—Суёано [34]. Для более обычных полей средней силы можно пользоваться теми или другими диаграммами. [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология