Оргела

Результаты, представленные выще, часто суммируют с помощью диаграммы Оргела, как это показано на рис. 10.9. Для -комплекса те- [c.90]

Рис. 10.11. Диаграмма Оргела для высокоспиновых (1 -. (/ - и (/ -комплексов.

Для октаэдрических комплексов никеля (II) диаграмма Оргела (левая сторона рис. 10.11, ) демонстрирует три ожидаемых перехода -4, [c.93]

Информация, содержащаяся в диаграммах Оргела, более точно выражается рядом уравнений (они выведены в разд. 10.3), которые связывают энергии различных состояний с величиной Dq лиганда. Для Ni" в октаэдрическом поле энергии ( ) состояний относительно сферического поля выражаются уравнениями (10.10) — (10.12). [c.94]

Электронные спектры комплексов кобальта(П) во многих случаях могут дать ценную структурную информацию. Большинство шестикоординационных комплексов имеют высокоспиновую электронную конфигурацию. Диаграмма Оргела этих комплексов представлена на рис. 10.11. Основное их состояние — Tig, и спин-орбитальное взаимодействие значительно. В комплексах этой группы теоретически допустимы три перехода [c.106]

Рис. 7-10. Диаграмма Оргела, иллюстрирующая влияние кубического возмущающего поля на уровни энергии свободного иона МпП — -ион.

Величину Од можно определить из диаграммы Оргела, если правильно был установлен переход для VI и вычислена Vз из VI (также из диаграммы Оргела), которая должна для рассматриваемого комплексного иона ванадия быть равна примерно 37 ООО слг . Насколько хороша теория, можно видеть из того, как хорошо она предсказывает другие переходы при правильно сделанном отнесении одной полосы Б спектре. В табл. 7-17 приведены некоторые значения, позволяющие сравнивать теоретические и экспериментальные результаты. Из данных таблицы видно, что эти результаты вполне приемлемо согласуются друг с другом. [c.297]

Рис. 8.5. Диаграмма Оргела для -конфигурации иона переходного металла.

Рис. 11.8. Диаграмма Оргела для комплексов (Р, I , сР л

Рнс. 11.9. Диаграмма Оргела для комплексов е/, еГ н е1 [c.432]

Диаграммы Оргела используются для представления части той информации, которая полностью дана в диаграммах Танабе—Сугано. В диаграммы Оргела входят лишь те термы, мультиплетность которых совпадает с мультиплетностью основного состояния. С помошью диаграмм Оргела вполне можно интерпретировать электронные спектры разрешенных по мультиплетности переходов, поэтому в оставшейся части главы (например, рис. 10.9) мы часто будем прибегать к этим диаграммам. [c.83]

Когда мы, наконец, добрались до лаборатории Дороти, маниакальная фаза была уже позади. Фрэнсис изложил теорию дифракции на спиралях, а нашим успехам с ДНК посвятил лишь несколько минут. В основном мы обсуждали последние работы Дороти с инсулином. Уже начинало темнеть, и мы решили больше не отнимать у нее времени. Затем мы отправились в Магдален-колледж, куда были приглашены на чай к Эвриону Митчисону и Лесли Оргелу, которые в то время были членами этого колледжа. За пирожными Фрэнсис был готов говорить о всяких пустяках, а я предавался мечтам о том, как было бы прекрасно пожить когда-нибудь так, как живут члены Магдален-колледжа. [c.53]

Оргел II сотр. обнаружили, что в запаянной ампуле такое препращеннс проходит с 40%-ным выходом [44]. Возможно, что аденин был Етервым пурином, образовавшимся на Земле, и интересно отметить, что именно этот компонент присутствует в АТР и коферменте А. Оба соединения — необходимые участники многих биохимических реакций. [c.183]

В общем пребиотическая конденсация небольших молекул, таких, как К Н,, Н2О, НСЫ, НСНО и НС = С—СК, приводила к образованию строительных блоков для синтеза полиаминокислот, или белков, а также полинуклеотидов, или нуклеиновых кислот. Оргел считает, что современное состоянис живых о паниз-мов определено непрерывностью процесса синтеза блоков, который проходил на первобытной Земле. Ему удалось показать, что полифосфаты, необходимые для синтеза полинуклеотидов, могут образоваться ири простом нагревании ортофосфатов с мочевиной и ионами аммония [44]. С помощью современных радиотелескопов большинство этих небольших молекул обнаружено также в межзвездных облаках, что делает такне предположения более вероятными. [c.185]

Наконец, можно задать вопрос почему рибоза — единственный сахар, присутствующий в полинуклеотидах Нп один другой сахар не способен к столь эффективной реакции конденсации соответствующих нуклеотидов, а З -дезокси-нуклеотиды не полимеризуются. Видимо, и 2 -0Н, и З -ОН необходимы для протекания полимеризации. Причина этого заключается в образовании водородной связи между обеими группами, которые только в рибонуклеотидах находятся в ijti -положеиии, чю приводит к повышению кислотности R0—ОН-группы в 2 -положенпи. Еще один важный факт состоит в том, что конденсация полинуклеотидов очень специфична для 1уклеотидов, рибозные остатки которых имеют D-конфигурацию. Оргел показал это эксперимен-O Og тально. Если смесь L- и D-рибояуклеотидов добавить [c.188]

Более детальное рассмотрение теории валентных связей, теории кристаллического поля и теории молекулярных орбит выходит за рамки поставленной перед нами задачи. Подробно этот вопрос изложен в недавно вышедших монографиях Оргела, Ко-улсона, Версукера и Аблова . [c.261]

Закономерности транс- и цисвлияния продолжают изучаться. Первое объяснение трансвлияння было предложено А. А. Гринбергом и Б. В. Некрасовым (1932—1935) на основе электростатической теории. Затем Д. Чатт (1955) и Л. Оргел (1956) высказали предположение, что Б механизме трансвлияния важное значение имеет я-электронный эффект, а также, как показали К. Лэнгфорд (1957) и Л. Грей (1965), а-электронный эффект. [c.240]

Гриффитс и Оргел подошли к проблеме распределения -электро-нов в — -системах с количественной оценкой. Они определили, что выигрыш в орбиталь ной энергии для сильных полей (по сравнению со слабыми) равен А для й - и -систем и 2А для й - и систем (табл. 7-7). Затем они рассмотрели соответствующие увеличения энергии отталкивания, называя эти величины л и 2л соответственно. Величина л представляет собой среднюю энергию спаривания (-электронов, приходящуюся на единицу энергии стабилизации полем лигандов. Энергию я можно рассматривать состоящей из двух частей л —кулоновского вза-имодействия, не сильно различающегося для нескольких "-систем, [c.261]

Рис. 7-8. Диаграмма Оргела, показывающая расщепление Д-терма свободного иона в кубическом возмущающем поле лигандов.

Рис. 7-9. Диаграмма Оргела, показывающая расщепление Р- и Р-термов изолированного иона, возникающего при конфигурациях с1 , (Р, (Р и в кубическом возмущающем поле лигандов.

Однако, если атом входит в состав молекулы, так что сферическая симметрия атома теряется, расчет становится более сложным. А. Сейка и К. Сликтер (19Е4 г.) предложили рассматривать общее экранирование как возникающее в результате сложения нескольких эффектов. Один из них — диамагнитное экранирование за счет электронов данного атома, которое можно рассчитать по формуле (38) для атомов. Однако вклад диамагнитного экранирования будет частично компенсирован вторым членом, парамагнитным, имеющим противоположный знак, хотя и обусловленым теми же самыми электронами. Этот член отражает тот факт, что молекула теряет сферическую симметрию и потому ноле, индуцируемое в направлении, противоположном Но, соответственно уменьшается. Иное положение состоит в том, что в присутствии магнитного поля будет иметь место некоторое смешение основного состояния молекулы с возбужденными электронными состояниями подходящей симметрии. В случае протонов вклад парамагнитной составляющей в константу экранирования является незначительным (им обычно пренебрегают), но при наблюдении магнитного резонанса на ядрах с низколежащими возбужденными уровнями (например, Р, и др.) парамагнитная составляющая может иметь большую величину. В 1957 году Дж. Гриффит и Л. Оргел, рассматривая химические сдвиги Со в октаэдрических комплексах Со +, получили парамагнитный вклад, который можно рассчитать по уравнению [c.64]

Рис. 6,19. Диаграмма Оргела цля О-терма а октаэдрическом поле

Отнесение полос облегчает сопоставление с диаграммами Оргела или Танабе и Сугано ( -металлы) или со схемой для соответствующих свободных атомов (/-металлы). [c.243]

При сопоставлении экспериментальных данных с диаграммами Оргела или Танабе и Сугано кроме симметрии можно определить параметр Од. Так, совпадение спектра [Ы1(Н20)в] с рассчитанными при Д = 8500 см- разностями энергий уровней на диаграмме для октаэдрического поля указывает на то, что образуется октаэдр, а величина 100 равна 8500 см (см. рис. 6.20, 6.21). [c.244]

Рис. 8.4. Эффект транс-влия-ния по Чатту — Оргелу

Чатт и Оргел связали этот дополнительный эффект с особенностью строения промежуточного активированного ко.мплекса при существенной роли л-взаимодействий. Предполагается, что реакция замещения идет по ассоциативному механизму, где скорость определяется образованием промежуточного соединения, включающего старый (L2) и /(овый (L) атакующий лиганды. При замене ли1 анда [.2 па L (рис. 8.4) донорные электроны L должны нзаимоденствовать с орбиталью металла , образующей о- [c.393]

Характерно, что длина связи С ЧГ в циклобутадисне даже превышает обычные значе1шя (длина связи С С в этане равна 0,1537 нм), что объясняется стремлением к уменынению дестабилизирующего эффекта сопряжения. Молекула циклобутадиена может выступать как л-донор, искажаясь при этом в структуру симметрии Вероятно, именно этим обстоятельством объясняется тот факт, что выдвинутое еще в 1969 г. У. Лонге-Хиггинсом и Л. Оргелом нред- [c.261]

Кроме системы Стрейтвизера употребляют также близкую систему параметров Пюльманов и набор Оргела, который часто используют при вычислении спиновых плотностей. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология