Диаграмма Танабе-Сугано

Диаграммы Танабе—Сугано (сильные и промежуточные поля) [c.498]

Рис. 11-20. Диаграмма Танабе — Сугано для систем (а) и ё (б) в Од-поле

Определите с помощью диаграмм Танабе — Сугано (приложение IV), сколько линий должно быть в спектре поглощения октаэдрического комплекса Сг Ч, если для лиганда Dq/B = 1 Пометьте эти переходы и выпишите их в порядке увеличения длины волны. [c.125]

Как уже говорилось ранее, если под действием локального окружения симметрия комплекса снижается от или 7 , в спектре появляются дополнительные линии. Это, в частности, можно видеть при сравнении спектров Со(ННз)в и Со(ЫНз)5С1 . Как следует из диаграммы Танабе— Сугано (приложение IV), для -комплекса сильного поля разре-щены по спину переходы -> поэтому полосы от- [c.109]

Диаграммы Оргела используются для представления части той информации, которая полностью дана в диаграммах Танабе—Сугано. В диаграммы Оргела входят лишь те термы, мультиплетность которых совпадает с мультиплетностью основного состояния. С помошью диаграмм Оргела вполне можно интерпретировать электронные спектры разрешенных по мультиплетности переходов, поэтому в оставшейся части главы (например, рис. 10.9) мы часто будем прибегать к этим диаграммам. [c.83]

Действительность, конечно, сложнее, чем представленные простые модели. Поэтому случаи слабого и сильного поля рассматривают лишь как предельные, на основе которых можно построить корреляционные диаграммы, связывающие уровни состояний одних и тех же типов симметрии и представляющие зависимости уровней от некоторого параметра, характеризующего переход от слабого к сильному полю. Такие корреляционные диаграммы для большого числа электронньгх конфигураций в полях симметрии различных точечных групп были впервые построены японскими учеными Я. Танабе и С. Сугано в 1956 г. и называются диаграммами Танабе-Сугано. [c.413]

Используя диаграммы Танабе — Сугано, проведите отнесение линий в показанных ниже спектрах шестикоординационных акво-комплексов (за исключением А). [c.125]

Ион в слабом поле О,, дает, как показано в диаграмме Танабе — Сугано, основное состояние и возбужденное состояние и В двойной группе О эти состояния соответствуют Т Г. ), Т 2 Г ) и /IjiF2). Взяв S = 3/2 и подставляя вместо I в уравнение (10.9) S, мы порождаем в точечной группе О неприводимое представление С(Гд), т.е, одно из новых неприводимых представлений двойной группы. Возьмем прямые произведения спиновой и орбитальной составляющих и разложим их, как и раньше, что даст [c.85]

Диаграмма энергетических уровней тетраэдрического комплекса Со(П) подобна аналогичной диаграмме r(III). Все возможные комплексы должны быть высокоспиновыми (см. диаграммы Танабе — Сугано в приложении IV). Полоса поглощения при 15000 см приписана переходу А2 -> " ТДР), а тонкая структура — спин-орбитальному взаимодействию состояния Т. Из-за существования спин-орбитального взаимодействия возникают также некоторые спин-переходы квартет—дублет. Другая показанная полоса отнесена к переходу T F). Предполагается, что ожидаемый переход -> Т2 характеризуется полосой в интервале 3000—4500 см этот интервал не охватывается большинством спектрофотометров, работающих в видимой и УФ-обла-стях, и часто перекрывается колебательными переходами лигандов (т.е. ИК-нолосами). Синтезировано несколько пятикоординационных комплексов кобальта(П), их спектры опубликованы и интерпретированы [35а]. [c.106]

Электронные спектры высокоспиновых октаэдрических и тетраэдрических комплексов железа(П1) согласуются с диаграммами Танабе — Сугано. В этих спектрах обнаружены три перехода - Т,. 4. —> и -> [если энергия E D) достаточно низка, наблюдается четыре перехода], и поскольку величина Dq для октаэдрических комплексов выше, чем для тетраэдрических, в первых переходы и Т2(С) характеризуются более высокими энергиями. Все — -переходы запрещены по мультиплетности, и интенсивность их мала. Однако исследование элек- [c.118]

ДИАГРАММЫ ТАНАБЕ—СУГАНО ДЛЯ ПОЛЕЙ О [c.428]

В спектрах октаэдрических комплексов Со с лигандами слабого поля (Dq/B = 0,7) наблюдаются три хорошо разрешенные полосы. Проведите каче-ствеппое отнесение этих полос, используя диаграммы Танабе — Сугано, и выпишите их в порядке снижения частот. Каким будет спектр октаэдрического комплекса Со с лигандами сильного поля [c.125]

Далее мы рассмотрим [9] комплекс хрома(Ш) ( ). Октаэдрическое поле приводет к основному состоянию А2 и возбужденным уровням Т2 и что показано для квартетных состояний в диаграммах Танабе—Сугано. Энергия Т2 на 18 000 см выше, чем энергия Л2, по- [c.144]

Наиб, сложны для анализа случаи среднего поля, когда необходимо одновременно учитывать и ме)1<алектронное взаимод., и влияние поля лигандов. В подобных случаях используют результаты модельных расчетов в виде таблиц или диаграмм (напр., т. наз. диаграмм Танабе-Сугано) или экстраполируют результаты расчетов, сделанных для предельных случаев слабого и сильного поля. [c.534]

Трудность построения таких диаграмм заключается в отсутствии точного способа расчета параметров В я С для данного комплекса, поэтому нужно строить диаграмму для фиксированного значения отношения С/В. Известно, что значения этих параметров, а следовательно, и всех термов, ниже для комплексов, чем для свободных ионов, однако ни диаграммы Оргела, ни диаграммы Танабе—Сугано этого эффекта не объясняют. [c.499]

Рис. 11-21. Диаграмма Танабе —Сугано для систем с (а) и й (б) в 0/,-поле.

Рис. 11-8, б взят из серии диаграмм, изображающих зависимость энергии от силы кристаллического поля, деленной на стандартную энергию в зависимости от конкретной природы данной системы ион—матрица. Химикам-неорганикам хорошо известны эти диаграммы Танабе—Сугано [317]. Зависимость W/B от Вд/В , построенная для конкретной конфигурации ", применима ко всем ионам этого типа . В дальнейшем при рассмот- [c.307]

Здесь сделаны определенные предположения о том, что некоторые соотношения для параметров свободного иона применимы и для иона в кристаллическом поле октаэдрической симметрии. Более подробно это изложено в работе [312]. В приведенных здесь диаграммах Танабе—Сугано возбужденные состояния, соответствующие другим электронным распределениям, не показаны. [c.307]

В качестве примера рассмотрим конфигурацию Для ионов N 2+ или СцЗ+ можно использовать одну и ту же диаграмму Танабе—Сугано (каждый из этих ионов исследован в матрице [c.308]

Диаграммы Танабе — Сугано. Для полной интерпретации спектров комплексных соединений с учетом силы поля лигандов широко используются диаграммы Танабе—Сугано [91]. В отличие от диаграмм Оргела диаграммы Танабе — Сугано рассматривают также низкоспиновое состояние комплексов. Эти диаграммы строятся в координатах Е/В— Юд/В. При этом за ось абсцисс принята прямая, характеризующая энергию для основного состояния, и по отношению к ней строятся кривые энергий для других состояний. [c.311]

Рис. 11-9. Диаграмма Танабе—Сугано для иона Зй в октаэдрическом поле

Р п с. 11-19. Диаграмма Танабе—Сугано для иона 3 в поле октаэдрической [c.327]

Р и с. 12-6. Диаграмма Танабе—Сугано для иона ЗсР в кристаллическом поле октаэдрической симметрии. [c.351]

Ион Ni + исследовали в различных окружениях. Дополнительный заряд на ионе (но сравнению с Со +) может вызвать увеличение силы кристаллического поля, достаточное для смещения иона в область высокого поля (низкий спин) на диаграмме Танабе—Сугано (рис. 12-12). Этот случай 3d (н. с.) (окт.) рассмотрен в разд. 12-1в. [c.361]

На рис. 10.57 представлен упрощенный вариант диаграммы Танабе — Сугано для Со ". Показаны только несколько термов. Как следует из диаграммы Оргела, основное состояние свободного иона расщепляется с ростом силы октаэдрического поля на основное состояние и возбужденное состояние Eg. Синглет /, расположенный для свободного нона при очень высоком значении энергии, расщепляется под действием поля лигандов на несколько термов, но только один из них важен, это терм Л1 . Он в большой степени стабилизирован полем лигандов, и энергетическая кривая его резко снижается до [c.311]

Полный набор диаграмм Танабе — Сугано дан в Приложении 4. [c.311]

На основании диаграммы Танабе — Сугано (рис. 10.57) можно предсказать спектры поглощения комплексов Со" . Можно считать, что электронные переходы происходят без изменения спиновой мультиплетности. Следовательно, для высокоспиновых комплексов, подобных [СоРб] , будут иметь значение только квинтетные состояния и должен наблюдаться один переход T2g Eg. В самом деле, голубая окраска этого комплекса является результатом единственной полосы поглощения при 13 000 см- . Для низкоспиновых комплексов Со следует ожидать два перехода Alg Tlg и Более того, хотя [c.312]

Аналогичным образом для любого высокоспинового комплекса d ) все переходы будут спин-запрещенными, поскольку для него d — d-переходы из основного состояния Ajg не могут происходить без спин-спаривания, что ясно следует из диаграммы Танабе — Сугано для высокоспиновых состояний d -ио-на (см. Приложение 4). В качестве примера можно привести бесцветный гекса-фтороферрат(1П)-ион [FeFef , несмотря на наличие пяти d-электронов, которые потенциально способны к d — d-переходам. [c.313]

Хорошим примером тому является рубин, представляющий собой кристалл а-АЬОз, в котором ионы Сг + замешают некоторое число ионов АР+ в октаэдрических пустотах. Основным состоянием свободного иона Сг +(й ) является которое для связанных катионов хрома(1П) в рубине становится состоянием А . Спин-разрешенные переходы (см. диаграмму Танабе — Сугано для в Приложении 4) будут следующими A g- Tlg и Этим переходам, которые затрагивают е -уровень и являются переходами будут соответствовать широкие полосы относительно высокой интенсивности (поскольку переходы спин-разрешенные) с максимумами поглощения при 18 000 см и 25 000 см . Следовательно, рубин поглощает всю видимую часть спектра, за исключением темно-красной области. Все другие возможные переходы в низкоэнергетические состояния ( е, и будут переходами квартет — дублет (нарушение спинового правила отбора) и ха-314 [c.314]

Приложение 4. Диаграммы Танабе — Сугано [111 [c.625]

Произвольное поле. Диаграммы Танабе-Сугано [c.93]

Диаграммы Танабе — Сугано дают наиболее полную информацию о возможном электронном строении системы в рамках принятых приближений. Усовершенствование таких диаграмм с учетом спин-орбитального взаимодействия см. в работе [86]. (Обзор методов расчета уровней энергии ионов в приближении теории кристаллического поля см. также в монографии [87]). [c.99]

Обратимся к выводам разделов IV. 2—IV. 5. Наиболее общая картина расщепления атомных термов в кубическом поле лиган дов получается в виде диаграммы уровней энергии как функции параметра расщепления Д (см. диаграммы Танабе — Сугано, рис. IV. 10, стр. 96). Из этой картины уровней можно найти одну из наиболее важных характеристик спектра — положения максимумов полос. Для этого, проводя на диаграмме вертикаль через точку — значение параметра Д для рассматриваемого комплекса, мы найдем ожидаемые положения максимумов полос, как ординаты точек пересечения уровней энергии диаграммы с этой вертикалью. Искомое значение Д можно найти, например, по известному положению одной из полос. [c.255]

Приведенные на рис. IV. 10 диаграммы Танабе —Сугано, рассчитанные для электронных конфигураций (и = 2,3,4,5,6,7,8) (для одноэлектронных конфигураций d й d простые схемы расщепления известны непосредственно из рис. IV. 2 и IV. 3), могут быть использованы для любого кубического "-комплекса, если [c.256]

Это определение спектрохимического ряда, вообще говоря, не совпадает с устанавливаемым эмпирически по гипсохромному эф-фекту, т. е. по смещению первой полосы поглощения в ультрафиолетовую область при замещении предыдущего в ряду лиганда в комплексе на последующий . Действительно, такое смещение полосы будет свидетельствовать об увеличении А только в случае, если она отражает простые электронные переходы типа 12- е. Но как видно из диаграммы Танабе — Сугано, с ростом А частота некоторых переходов растет, а других убывает. В частности, в случае рассмотренной выше диаграммы Мп +(с ), первая длинноволновая полоса, соответствующая переходу A g- Tlg (изменение электронной конфигураций с ростом А смещается в длин- [c.257]

КОРРЕЛЯЦИЯ ДВУХ ПРЕДЕЛЬНЫХ СЛУЧАЕВ — СЛАБОГО И СИЛЬНОГО ПОЛЕЙ СЛУЧАЙ ПРОИЗВОЛЬНОГО ПОЛЯ ДИАГРАММЫ ТАНАБЕ—СУГАНО [c.47]

Диаграммы Танабе — Сугано дают наиболее полную информацию о возможном электронном состоянии системы в рамках [c.49]

Рис. II. 9. Диаграммы Танабе — Сугано (уровни энергии в 1000 см ). Для удобства уровни с мультиплетностью, отличной от основного состояния, даны пунктиром индексы g и и опущены некоторые мало интересные возбужденные состояния не приведены.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология