Термы основного состояния

Рис. 11.7. Расщепление термов основного состояния ионов от Т "" до в октаэдрическом поле. Цифра в скобках - степень вырождения уровня

Задача. . 1. Найти термы основного состояния атомов Мя, Р, 5 и О. [c.85]

Воспользовавшись этими правилами, определим термы основных состояний некоторых атомов. [c.75]

I. Терм основного состояния (наинизший по энергии терм) всегда имеет самое высокое значение спиновой мультиплетности. [c.81]

Вывод всех дозволенных термов — задача сложная. Для нахождения терма основного состояния атома можно воспользоваться мнемоническим правилом Грегори. Рисуют схему валентных орбиталей (рис. 25). Подписывают значения т/, отвечающие данному /, в последовательности, представленной на рис. 25, и в этой же последовательности заполняют электронами ячейки сперва по одному, а затем добавляя остальные. Надо сложить гп всех неспаренных электронов. Абсолютное значение этой суммы дает величину т. е, [c.55]

Для иллюстрации дальнейшего хода построения волновой функции рассмотрим пример молекулы j в предположении (согласующимся с экспериментальными данными), что терм основного состояния есть 2 . Выделим в хартри-фоковской конфигурации [c.206]

Для огромного большинства гомонуклеарных двухатомных молекул терм основного состояния а для гетеронуклеарных Ч). Знание молекулярных термов важно при выполнении статистико-термодинамических расчетов. Электронные термы молекул устанавливаются спектральными и квантовохимиче-скнмн методами. [c.75]

Практически каждый может установить следующие термы основных состояний элементов, которые приведены в скобках (8), "Рз (С1), [c.69]

Терм основного состояния имеет всегда максимальную спиновую мультиплетность. [c.342]

Задача 3.11. Найти термы основного состояния атомов Мд, Р, 5 и С1. [c.77]

Термы основных состояний ионов переходных металлов третьего периода легко устанавливаются по правилам, описанным в разд. 3.7 [c.431]

Таким же способом можно найти конфигурацию и термы основных состояний молекул аммиака и воды [c.214]

В приведенных примерах электронные оболочки замкнуты и терм основного состояния — А,. В методе Хартри — Фока волновая функция молекулы метана, например, имеет вид [c.214]

Молекула Конфигурация Хартри - Фока Терм основного состояния Равно- весное рассто- яние а Энергия, а.е Дипольный момент [c.226]

Для определения терма основного состояния атомов удобно пользоваться такой последовательностью правил. [c.82]

Терм основного состояния для любой "-конфигурации можно установить, разместив электроны на -орбиталях. При этом в первую очередь заполняются орбитали, имеющие большие величины т,, электроны размещаются по одному и не спариваются до тех пор, пока на каждой орбитали не будет находиться по одному электрону, т. е. все происходит согласно правилам Гунда. Величины т, для орбиталей, на которых находятся электроны, можно суммировать алгебраическим путем, чтобы получить величину L для каждого терма. В более законченной форме это звучит так квантовое число т, индивидуального электрона связано с вектором, имеющим компоненту т, к/2п , направленную вдоль приложенного поля. представляет собой сумму однозлектронных величин т[. Правила сложения векторов требуют, чтобы М1 принимало значения L, L—1,. .., — L, поэтому максимальное значение дается величиной Ь. Для обозначения величин L используются буквы 5, Р, О, Р, С, Н, I, соответствующие равному О, 1, 2, 3, 4, 5 и 6. Спиновую мультиплет-ность состояния определяют как 25 + 1 (5 по аналогии с Ь представляет собой максимально возможное Ms, где Ms = m ) Тт ) и указывают с помощью индекса вверху слева от символа терма. Мультиплетность отвечает за число возможных проекций 8 на направление магнитного поля, т.е. если 5=1, мультиплетность три говорит о том, что Ms = 1, О, [c.63]

Продолжаем рассмотрение волновой функции молекулы водорода. Каким образом можно построить более точную волновую функцию Было показано (см. гл. 4, 2), что конфигурация порождает термы Д, среди которых имеется и терм основного состояния Нз. Для построения МО симметрии тг можно, например, использовать атомный базис, в который следует включить поляризующие р-функции. Из этих МО получаем волновую функцию терма в виде [c.247]

Квантовое число L. получаемое путем сложения и , всех электронов, находящихся на незаполненных орбиталях, для углерода равно единице L= -ь 1 +0 = 1. Квантовое число 5, сумма спиновых квантовых чисел (т, = 1/2) всех неспаренных электронов, для углерода также равно единице 5= 1/2+ 1/2= I. Мультиплетность равна трем, и терм основного состояния обозначается как Р. Значения J, определяемые как Ь — -5 ,. .., Ь+51, соответственно равны 1Ь—5 = 1 —1=0, L+S =l + l = = 2, поэтому / = 0, Г и 2 (единица — единственное целое число, необходимое для завершения серии). Рассматриваемая подоболочка заполнена 1енее чем наполовину, поэтому состояние с минимальным значением J имеет низшую энергию. [c.68]

При формировании качественных представлений об электронном строении атомов важная роль принадлежит приближению центральносимметричного потенциала, на основе которого атомную орбиталь записывают в виде произведений радиальной и сферической функций. Принцип Паули и приближение центрально-симметричного поля позволяют понять оболочечное строение атома и установить конфигурацию основного состояния. В тех случаях, когда можно ожидать несколько конкурирующих конфигураций, вопрос их выбора рещается либо экспериментально, либо численными расчетами в приближении Хартри — Фока. Лишь в исключительных случаях для установления терма основного состояния (см. гл. 3, 7) требуется построение более сложной, по сравнению с методом Хартри — Фока, волновой функции в форме наложения конфигураций. Эту логику рассуждений переносят и на теорию злектрон-ного строения молекул, однако здесь возникают новые вопросы. [c.187]

Терм основного состояния, как и термы возбужденных состояний, являются наиболее общей характеристикой структуры волновой функции, однодетерминантная же функция есть только приближение к точной волновой функции. При задании терма основного состояния ранее использовались идеи одноэлектронного приближения. Когда терм можно считать заданным, имеется возможность дальнейшего уточнения структуры волновой функции путем отказа от исходного одноконфигурацион- [c.214]

Для тетраэдрического поля лигандов порядок расположения расщепленных состояний каждого терма обращен по сравнению с октаэдрическим полем, поэтому диаграммы расщепления на рис. 60 и 61, называемые диаграммами Оргела, исчерпывают все возможности для — -конфигураций центральных ионов в тетраэдрическом и октаэдрическом полях лигандов. На рис. 60, 61 показано расщепление лишь термов основных состояний, которое, как можно видеть, возрастает с увеличением силы поля лигандов. В общем случае, пользуясь схемой составления термов многоэлектронных атомов из микросостояний и определив термы возбужденных состояний, можно затем по правилам (6.11) получить, учитывая условия дополнительности, полные диаграммы расщеплений. Знание их особенно важно для интерпретации электронных спектров поглощения. Так, из схеуы расщепления на рис. 60 следует, что для октаэдрических комплексов Ni2+( ) в длинноволновой области поглощения возможны три разрешенных правилами отбора (А5 = 0, Д1= 1) электронных перехода [c.186]

Правила Хунда применимы только для определения терма основного состояния. [c.82]

Описанные правила позволяют определить только терм основного состояния. Для определения всех возможных термов данной электронной конфигурации можно воспользоваться процедурой, понятной из приведенного ниже примера определения термов конфигурации например атома углерода. Составим таблицу всех возможных микросостояний (способов отнесения электронов различным квантовым числам), определяемых различными и [c.83]

Для терма Р возможны значения 7=2, 1, 0. Согласно третьему правилу Хунда, энергетическая устойчивость термов имеет следующий порядок Ро > р1 > Рг- Термом основного состояния является терм Ро Термы и 5 имеют соответственно 7=2 и 7= 1, т. е. записываются как />2 и 5о- В табл. 3.4 приведены возможные [c.84]

Правила Хунда применимы только для определения терма основного состояния и имеют в этом случае надежное теоретическое обоснование. [c.74]

Для терма возможны значения / = 2, 1, 0. Согласно третьему правилу Хунда энергетическая устойчивость термов имеет следующий порядок Ро> Р > Р2. Термом основного состояния является терм Ро- Термы Ю и 5 имеют соответственно / = 2 и /=1, т. е. записываются как Ч>2 и 5о. В табл. 8 приведены возможные термы для ряда конфигураций эквивалентных (имеющих одинаковые п и /) и неэквивалентных электронов. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология