Низковалентные соединения

Хотя ниобий и тантал — металлы, но в состоянии окисления У они проявляют химические свойства типичных неметаллов. ОнИ не образуют соединений катионов в этой степени окисления, но дают многочисленные анионные комплексы, в большинстве которых имеют координационные числа 7 и 8, В низших валентных состояниях они образуют многочисленные кластеры из атомов металлов. Только ниобий дает низковалентные соединения в водных растворах. [c.495]

Без наложения анодного тока двуокись марганца разрушается вследствие протекания окислительно-восстановительных реакций взаимодействия с соляной кислотой. Кроме того, в раствор переходит марганец из более низковалентных соединений, которые, по данным работы [4], присутствуют в МпОг и достаточно хорошо растворимы в соляной и в серной кислотах. Наложение анодного потенциала повышает энергетический барьер реакции восстановления, что особенно сказывается на коррозии в электролитах с повышенной концентрацией соляной кислоты [5]. При анодной поляризации наряду с процессом разрушения МпОг идет и обратный процесс — образование двуокиси марганца на аноде по реакции [c.92]

СОЕДИНЕНИЙ НИЗКОВАЛЕНТНОЙ РТУТИ [c.1]

Здесь и далее под соединениями низковалентной ртути подразумеваются соединения, в которых формальное состояние окисления Hg<2. [c.6]

Наиболее устойчивы соединения молибдена (VI). В них он проявляет себя как неметалл. Соединения Мо (И) и Мо (1П) неустойчивы. Устойчивых катионов в растворах, даже в низковалентном состоянии, молибден не образует. Галогениды Мо (IV) и Мо (V)—соединения неионного типа. В растворах молибден (VI) входит в анион или в комп- [c.162]

Реакция присоединения молекулярного водорода к ненасыщенным соединениям не протекает вследствие высокого энергетического барьера, обусловленного квантово-механическим запретом и большой энергией связи в Нз. Однако известно множество гомогенных каталитических реакций, протекающих с высокой скоростью под действием низковалентных комплексов гаких металлов, как Ки, КЬ, Со, Р1, Р<1 и т. д. Типичными лигандами таких комплексов являются фосфины, СО, СГ, СЫ и др. В последние годы используют кластеры металлов Рс1, Р1, N1 и Ов. [c.540]

В докладе Тюрина и соавторов 49] была показана еще одна новая возможность удаления сернистых соединений путем обработки нефтяных дистиллятов как первичного, так и вторичного происхождения, соединениями переходных металлов в низковалентном состоянии. Такого рода соединения (в основ — ном карбонилы железа, особенно додекакарбонил -/ ед(СО) 2 восстанавливают меркаптаны, сульфиды, дисульфиды и элементарную серу, образуя достаточно прочные комплексы, в кото- [c.56]

Показано, что путем нанесения из растворов на поверхность отработанного алюмосиликатного катализатора окислов алюминия, хрома, вольфрама, а также кремния (из кремнийорганических соединений) удается восстановить его активность до значения свежего промышленного образца. Пропитка алюмосиликата растворами солей низковалентных катионов N1+ , Со+ , Mg+ и др., приводит либо к подавлению имеющейся активности отработанного алюмосиликата, либо вообще не оказывает на нее никакого воздействия. [c.319]

Большинство переходных элементов типа Сг, Мп, Ре, Со, Мо дают подобные соединения, которые называют карбонилами металлов. М—С—О имеет линейное строение, и природа связи между молекулой СО с дипольным моментом 0,112Д (табл. 4.1) и нуль-валентным атомом М отличается от характера связи в других комплексных соединениях. Другим интересным соединением является комплекс между неполярной молекулой этилена и ионом Р1(1П) в соли Цейзе К[Р1"С1з(С2Н4)], структура которой оставалась загадкой более 130 лет и выяснена только в 1956 г. В 1952 г. впервые синтезировали соединение Ре(0) быс-(циклопентадиенил)железо [Ре(С5Н5)2], и с тех пор было получено много так называемых низковалентных соединений, имеющих в центре катион с зарядом +1 или +2, нуль-валент-ный атом или катион с зарядом —1 ([Со (СО)5] ). [c.224]

Как правило, окислы и гидраты окислов высшей валентности менее растворимы, чем соответствующие низковалентные соединения. Пассивация или образование пленки для металлов, дающих такие окислы и гидроокиси, протекает в общем случае легче этому благоприятствует также повышение анодного потенциала. Однако в некоторых случаях окисел высшей валентности хорошо растворим Б воде. Такие металлы, как ванадий [34], хром [10] и марганец [18], легко пассивирующиеся или образующие пленку при небольших анодных поляризациях, снова начинают активно растворяться при высоких положительных потенциалах с образованием растворимых ванадиевой, хромовой и марганцевой кислот. [c.289]

Из металлов, указанных в этой таблице, алюминйй имеет наименьший потенциал ионизации, поэтому по сравнению с другими элементами легче отдает Зр-электрон, в то время, как два 35-электрона атома алюминия не принимают участия в образовании соединений пониженной валентности. Энергия образования низковалентных соединений металла значительно меньше энергии образования. Соединений обычной валентности. Поэтому получить низковалентные соединения, подобные А1Р, СаС1, Siб и др., в обычных условиях не представляется возможным. [c.247]

Электроположительность атома переходного металла увеличивается по мере уменьшения его валентности поэтому только низковалентные соединения переходных металлов могут действовать в координационном катализе анионного типа. Слабоэлектроположительные металлы (например, РЬ, Р(1 и др.) даже в низковалентном состоянии неактивны. [c.64]

Как можно было бы синтезировать необходимую систему бицик-ло[4.4.4]тетрадекана, содержащую /я,o f-водороды при атомах в головах моста Для этого самым подходящим методом оказалось сочетание по Мак-Мурри — конденсация карбонильных соединений под действием низковалентного титана [29е], Приложение этого метода к кетоальдегиду 203 привело к гладко протекающему внутримолекулярному сочетанию с образованием п-бицикло[4.4.4]тетрадсцена-1 (204). Как и ожидалось, протонирование двойной связи 204 протекает с нуклеофильным соучастием обращенного внутрь водорода и образованием катиона 201 — частицы, стабильной при обычных условиях [29d], Параметры ПМР-спектра этого катиона (5 = —3,46 м.д.) были близки к описанным ранее для катиона 202. [c.457]

Практически все известные публикации содержат минералогические или кристаллоструктурные сведения об отдельных соединениях низковалентной ртути. До сих пор не было сделано попытки систематизировать разрозненные описания и обобщить материалы по структурам ртутных минералов, их синтетических аналогов и неорганических соединений с полиатомными ртутными группировками. [c.7]

Значительное внимание уделяется представлению возможно более полного объема экспертно оцененных численных справочных данных для всех известных ртутных минералов и синтетических соединений, содержащих низковалентную ртуть, поскольку в настоящее время в научной литературе нет работ, содержащих полную кристаллоструктурную и кристаллохимическую информацию, сравнительный анализ и исследование структурообразующих факторов для всей совокупности таких соединений. [c.9]

В соединениях, содержащих атомы ртути разной валентности, сохраняется присущая соединениям двухвалентной ртути тенденция к полимеризации ртуть-кислородных групп. Пары одновалентной ртути образуют линейные группы 0-(Нй2Я -0 и участвуют как единая строительная единица наравне с линейными элементами 0-Hg2+-0, комбинируясь разными способами и образуя поликатионы различного типа —бесконечные цепи, кольца, гофрированные или плоские сетки, слои или каркасы. Аналогичную роль играет и треугольная группа (Hg3) . В строительных элементах, содержащих группировки низковалентной ртути, наблюдается большее отклонение от линейности, чем в элементах содержащих Hg " , обусловленное, вероятно, наличием Hg-Hg связи. Длина Hg-Hg связей меняется мало и практически не зависит от координационного окружения атомов ртути. [c.69]

Известно, что соединения ряда переходных металлов, особенно циркония, способны катализировать многие реакции с участием АОС, что позволяет осуществлять их в более мягких условиях, с лучшими выходами целевых продуктов. Однако какие-либо сведения о возможности использования низковалентных комплексов циркония и никеля для каталитических реакций циклических ацеталей с АОС к моменту начала наших исследований отсутствовали. [c.5]

Наиболее устойчивы соединения молибдена (VI). В них он проявляет себя как неметалл. Соединения Мо (II) и Мо (III) неустойчивы. Устойчивых катионов в растворах, даже в низковалентном состоянии, молибден не образует. Галогениды Мо (IV) и Mo(V)—соединения неионного типа. В растворах молибден (VI) входит в анион MoOi " или в комплексные ионы. Простейший из комплексных ионов — ион молибденила МоОг " . В реакциях молибденовой кислоты и молибдатов с минеральными и органическими кислотами получаются ионы ацидо- и гетерополисоединений [Mo02( N)4] и другие. Координационные числа молибдена в соединениях такого типа 4, 6, 8. С одним и тем же анионом молибден образует в растворах комплексы разного состава с разными координационными числами. [c.162]

Существует много методов превращения Н-оксидов пиридина в соответствующие пиридины такой процесс может бьггь осуществлен при комнатной температуре при использовании иодида самария, хлорида хрома(П), хлорида словами) присутствии соединений низковалентного титана, формиата аммония и палладиевого катализатора или в результате каталитического гидрирования [230]. Наиболее часто используемые методы основаны на переносе атома кислорода N-oк идoв пиридина к атому трехвалентного фосфора [228] или к атому двухвалентной серы [231]. [c.141]

Этот гибкий метод основан на восстановительной циклизации о-ациланилидов в присутствии низковалентного титана — в условиях, используемых для реакции МакМюррея сочетания кетонов. В примере, приведенном ниже, исходное соединение для циклизации получают ацилированием триметилстаннилтиазола [290]. [c.460]

Проведенные в последние годы исследования по окислению ацетоксилированию ненасыщенных углеводородов в жидкой паровой фазах на основе палладия показали, что превращени окисляемого субстрата протекают не только с участием компле сов палладия(П), но и катализируются низковалентными формам мв палладия, а именно палладием(Х) и палладием(О), в особенно сти коллоидным палладием. Палла (1) и паллал (О) входят щ состав многоатомных палладиевых кластеров. Чаще всего палла- дий именно в таких соединениях, представляющих собой ав самбль из разных валентных форм палладия, обладает большей каталитической активностью, чем моноядерные комплексы пал-ладия(П). Однако механизм реакций, катализируемых кластерами палладия, остается неясным. [c.610]

В этих соединениях вокруг центрального катиона (атома) регулярно расположены молекулы или ионы, и с этой точки зрения они напоминают комплексные соли. Однако название соль к ним неприменимо и лучше называть их просто комплексами или координационными соединениями. Лиганды, которые легко координируются атомами металла с образованием низковалентных комплексов, приведены в нижней части табл. 4.31. Координируются также амины, ионы С1 , Вг , 1 . Исключение составляет вода, р- и ионы кислородсодержащих кислот. Координационную связь в низковалентных комплексах нельзя объяснить путем кислотно-основных взаимодействий по Льюису (разд. В.З настоящей главы). Комплексы, содержащие такие связи, называют невернеровскими. Напротив, обычные комплексы, в которых взаимодействие осуществляется по Льюису (включая и незаряженные комплексные соли), называют вернеровскими. Такое деление удобно, и его часто используют на практике. Применяемые в синтетической химии катализаторы на основе комплексов переходных металлов в большинстве относятся к невернеровскому типу. [c.224]

В последние годы было показано, что реагенты на основе хлоридов титана и, в меньшей степени, ванадия чрезвычайно эффективны в восстановительном сочетании дигалогенидов и карбонильных соединений в алкены. Так, низковалентные частицы, образующиеся из Т1С1з или Т1С14 и сильного восстановителя, [c.66]

В 20-х годах Бредиг, Эйхвальд, Ларсон и другие (см. [2]) разработали несколько методов синтеза цианистого водорода на основе окиси углерода и аммиака. Тогда же были найдены пути восстановления окиси углерода, углекислого газа, сернистого газа и других неорганических соединений (см. [2, стр. 140]). С этого времени начинают успешно решаться сложные задачи направленного окисления неорганических веществ сероводорода— в серу, сернистый >газ и серный ангидрид, различных солей, содержащих элементы низковалентного состояния,— до полновалентного (см. [2, стр. 174]). Катализаторами всех этих реакций являлись чаще всего окислы металлов. [c.97]

Цикл Борна — Габера позволяет понять, кроме того, почему большинство металлов не образуют стабильных ионных соединений в низковалентном состоянии (например, МпС1, СаС1, АЮ и т. д.). Рассмотрим металл М, имеющий первую и вторую энергии [c.57]

Соединения многовалентных металлов чаще окрашены, чем идентичные соединения низковалентных катионов, так как активная поляризация катионов возрастает с валентностью, например НгО, СаО, S 2O3, ТЮг — бесцветные V2O5 —оранжевый МпгО — черно-зеленый. [c.208]

Важнейшие проявители низковалентные металлические ионы и соответствующие их комплексы (например, Ре(П)-оксалат, -лактат, -цитрат, -тартрат), орто- и ара-замещенные аминогидрокси-бензолы, которые окисляются в соответствующие хиноны гидрохинон, п-аминофенол, пирокатехин, 2,4-диаминофенол (амидол), 1-фенил-З-пиразолидон (фенидон), Л -метил- -аминофенол (метол), Л -(п-оксифенил)глицин (глицин). Проявляют из водно-щелочных растворов, так как в соответствии с уравнением Нернста редокс-потенциал проявителя уменьшается с ростом pH. На стадии фиксирования [29] происходит удаление непроявленного А Х из слоя с помощью растворяющих веществ тиосульфатов, тиоцианатов, цианидов и серусодержащих органических соединений. Наиболее часто применяют тиосульфат натрия или аммония, которые [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология