Ионных пар спектры

Спектральный анализ - это анализ качественного и количественного состава веществ по атомным, молекулярным или ионным спектрам испускания или поглощения. Если исследованию подвергается спектр испускания (излучения), анализ называют эмиссионным, если же исследуется спектр поглощения, - абсорбционным. Существуют другие, более сложные спектры, которые используются в научных исследованиях, например, спектры комбинационного рассеяния. [c.520]

Целью рассматриваемого в настоящей книге атомного спектрального анализа является определение элементного состава вещества по атомным (ионным) спектрам испускания и поглощения. Следует отметить, что об элементном составе вещества также можно иногда судить и по молекулярным спектрам, которые чаще всего исследуют, используя спектры поглощения, люминесценции, комбинационного рассеяния. [c.4]

Сущность явления рекомбинации заключается в том, что пролетающий электрон захватывается ионом и переходит в связанное состояние. При акте рекомбинации излучается энергия, равная сумме кинетической энергии электрона и энергии его связи с ионом. Спектр излучения при этом носит сплошной характер. Данный вид излучения плазмы при температурах до 6000 К также не имеет практического значения. [c.233]

Температурные зависимости при различных энергиях электронов, в частности при энергиях, близких к пороговым значениям, использовались для выяснения механизма диссоциативной ионизации [35—37]. Рассмотрение изменения интенсивностей основных линий /j/2/j в спектре гептана в зависимости от энергии электронов и температуры показало, что она носит линейный характер, а уменьшение энергии ионизирующих электронов приводит к сдвигу температурного коэффициента в сторону положительных значений. Здесь 1, — интенсивность пика ионов /, а — сумма интенсивностей пиков всех ионов спектра. Для ионов С/ДТ и СаНи имеются значения энергий электронов, при которых величина температурного коэффициента проходит через нуль, т. е. наблюдается эффект обращения . [c.21]

При расшифровке спектров можно различить линии, возни-)сающие при возбуждении электронейтральных атомов, однократно ионизированных атомов (первичный ионный спектр) или двукратно ионизированных атомов (вторичный ионный спектр). Для возбуждения спектров нейтральных атомов достаточно энергии дугового разряда, поэтому эти спектры раньше упрощенно называли дуговыми. Б отличие от них спектры ионов, обычно возбуждаемые действием конденсированной искры, называли искровыми спектрами. Имея определенные формулы серий (см. разд. 5.1.3), можно установить взаимосвязь атомных и ионных спектров, описываемую спектроскопическим законом смещения А. Зоммерфельда и В. Косселя, который гласит, что спектр, испускаемый нейтральными атомами какого-либо элемента, подобен спектру, испускаемому однократно ионизированными атомами элемента, стоящего за ним в Периодической системе, а также спектру, испускаемому двукратно ионизированными атомами элемента, стоящего через один элемент за ним в Периодической системе. [c.371]

Физические свойства. Внутренние переходные элементы, как все обычные переходные элементы, являются парамагнитными и образуют окрашенные ионы. Спектр поглощения окрашенных редкоземельных ионов состоит не из широких, а из узких полос. Это объясняется тем, что электронные переходы, вызывающие окраску редкоземельных ионов, происходят глубоко внутри атома и линии поглощения не расширяются под воздействием электронных полей соседних ионов. Далее, постепенное заполнение внутренней электронной оболочки ведет к подчинению электронов заряду ядра, равномерно увеличивающемуся с увеличением атомного номера. Это приводит к постепенному уменьшению атомных объемов (или ионного радиуса) элементов ( лантанидное сжатие ). [c.34]

В табл. 6.26 ука )аны парамагнитные ионы, спектры ЭПР соединений которых наблюдали в растворах при комнатной температуре и в замороженных растворах при 77 К. [c.300]

В. Следующим шагом при интерпретации масс-спектра является рассмотрение его общего вида. Для этой цели масс-спектр лучше всего иметь в графическом виде. Прежде всего следует обратить внимание на интенсивность пика М . Ароматические соединения, особенно полиядерные, обычно имеют интенсивные пики М" . У алканов и алифатических соединений эти пики малоинтенсивны. Интенсивность М" обычно возрастает с увеличением степени ненасыщенности (особенно степени сопряжения) и числа колец. Масс-спектры ароматических соединений обычно имеют малое количество интенсивных пиков для них также характерно наличие двухзарядных ионов. Спектры алифатических соединений содержат много пиков, интенсивность которых часто возрастает по мере уменьшения массового числа. Это особенно характерно для алканов. [c.204]

Применение для определения строения окружения ионов спектров са.мих ионов и.меет явное преи.мущество перед классическими методами инфракрасной (ИК) спектроскопии и комбинационного рассеяния (КР). В ИК и КР спектры дают вклад все эле.менты структуры исследуемых систем, как правило, многоатомных, что приводит к многочисленным наложениям спектральных линий, в то время как на оптических спектрах ионов-зондов отражается лишь влияние ближайшего окружения этих ионов. В качестве редкоземельного зонда наиболее часто используется европий. [c.199]

Наиболее простыми атомными спектрами обладают атом водорода и водородоподобные ионы (спектры Н(1), Не(П), Ь (Ш),...), которые состоят из закономерно расположенных спектральных линий, образующих спектральные серии. [c.344]

В атомном спектре железа вероятности переходов измерены примерно для 2000 линий, и погрешность их величин находится в интервале 10-20 % [22]. В ионном спектре железа изучено около 650 линий. Погрешность установленных значений вероятностей переходов находится в интервале 25-50 %. [c.356]

Свободные аминокислоты существуют в форме биполярных ионов, главные полосы поглощения возникают при колебаниях гидрохлоридов амина и карбоксильных ионов. Спектры рацемических и оптически активных изомеров в растворе одинаковы, а в твердом состоянии обычно различаются. [c.187]

Для группы тяжелых элементов (z > 29) вероятности переходов изучены значительно меньше, особенно в ионных спектрах. Сведения о вероятностях переходов в спектрах элементов с 43 < z < 92 отрывочны. [c.356]

Параметры штарковского уширения в спектрах гелия известны с погрешностью 10-20 %, в атомном и ионном спектрах аргона — примерно с той же погрешностью, что и вероятностей перехода. В случае спектров Fe(I) и Fe(II) соответствующие данные получены лишь для очень небольшого числа спектральных линий. [c.356]

Гелий является редким газом в атмосфере (соотношение с воздухом составляет 1 20 ООО). Поэтому будет иметься лишь слабый фон. 2) Ион гелия имеет совершенно определенное и индивидуальное расположение в ионном спектре, и поэтому невозможно спутать этот ион с ионом любого другого газа. 3) Гелий очень быстро диффундирует через места течи и через вакуумную систему лишь водород превосходит его в этом отношении. 4) Гелий можно иметь в больших количествах, и его легко получать. [c.498]

Идентификация полос кристаллического поля в комплексах этих элементов пока продвинулась очень мало. Одной из причин является то, что даже для изолированных ионов спектры известны только для первых членов ряда, и даже в этих случаях данные носят отрывочный характер. Константы спин-орбитального взаимодействия составляют от 1500 см для U(IV) (р) [105] до приблизительно 2500 см для Pu(IV) (/ ), так что, как правило, наблюдается взаимодействие промежуточной силы. [c.273]

При увеличении степени ионизации число нейтральных атомов соответственно падает, что приводит к ослаблению интенсивности атомного спектра и увеличению интенсивности ионного спектра. [c.79]

Пики фрагментных ионов спектра для такой многокомпонентной смеси, как ванадилпорфирины фракций, будут, безусловно, [c.349]

Переход от ионизации на острие к автоионизации в свободном пространстве может наблюдаться при масс-спектрометрическом анализе образующихся ионов. Спектр метанола, полученный Инграмом и Гомером [1014] ионизацией на острие с использованием вольфрамового острия, показан на рис. 40. Длинный хвост у пика (СНзОН) свидетельствует, что некоторые из этих ионов не получают полной энергии ускорения и, следовательно, не образуются на острие. Пик ионов (СНзО) не имеет хвоста , что указывает на их образование на острие. Мюллер указывал, что острие будет притягивать полярные молекулы,и это дает возможность установить происхождение ионов (СНзО)". [c.133]

При расшифровке масс-спектра прежде всего необходимо решить, какой инк соответствует молекулярному иону. Спектр просчитывается в направлении увеличения значений т/е до последних наблюдающихся пиков, которые и представляют собой обычно область молекулярного иона. [c.78]

Соотношение парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения. Определение соотношения парафиновых углеводородов нормального и разветвленного строения основано на различной интенсивности молекулярных ионов спектров этих изомеров. Мерой концентрации парафиновых углеводородов разветвленного строения служит выражение [c.106]

Более близкий карбоциклический аналог пятичленных гетероароматических молекул — анион циклопентадиена, который яв ляется я-электронным изологом бензола и иона тропилия. При значении квантового числа /=1 к аниону циклопентадиена приложима свободноэлектронная модель. При этом энергетически нижние электронные возбуждения представляют и запрещенный и ра.чрешенный переходы с изменением квантового числа, соответственно, на три и на одну единицу. В отличие от бензола, в анионе циклопентадиена или в ионе тропилия вырождение как низкоэнергетических запрещенных, так и высокоэнергетических разрешенных переходов нарушено вследствие частичной симметрии атомных ядер Б этих ионах. Спектры поглощения этих ионов и их гетероаиалогоБ должны содержать полосу с умеренной интенсивностью, сопровождающуюся в коротковолновой области интенсивной полосой, как это и наблюдается в случае иона тропилия [117] и ароматических молекул, содержащих один гетероатом в пятичленном кольце [132]. Моноциклические пятичленные молекулы, содержащие два или более гетероатома, дают умеренно интенсивную полосу около коротковолновой границы ближнего ультрафиолетового спектра (табл. XV). Область меньших длин волн для этих соединений еще не исследована. [c.372]

При сравнении разряда в Не, Аг, Ог и СОа наиболее низкая температура катода (и температура газа, заполняющего полость) наблюдалась для Не, а наиболее высокая для Ог и СОз [599, 600]. При этом интенсивность линий материала катода и ряда примесей (А1, Аи, Са, Си, Ре, Мд, Мо, 5з, Zn) в Не на порядок ниже, чем в Аг, и на несколько порядков ниже, чем в Ог и СОг. По-видимому, столь значительное различие интенсивности, а, следовательно, и предела обнаружения примесей вызвано не только изменением температуры (различие которой в Не и в Ог и СОг составляет 600°С), но и неодинаковыми словиями возбуждения спектров в этих газ ах и, в частности, разными потенциалами ионизации и энергиями метастабильных состояний атомов и ионов газа. Так, при возбуждении спектра Си в Не (24,6 эв) наблюдаются интенсивные ионные линии с потенциалом возбуждения 13 слабые линии с потенциалом возбуждения 8 эв в Аг (15,8 эв) присутствуют только слабые линии Си — 8 эв, а в Нг (13,6 эв) ионный спектр Си вообще отсутствует [599]. [c.185]

Рис. 14.3-3. Сравнение масс-спектров кленбутерола (запрещенный стимулятор роста), полученных термораспылительной МС (а) термораспылительной МС/МС (б). МС/МС-спектр получен выбором массы тп/г 227 [М+Н]+ (квадруполь 1), затем в квадруполе 2 происходит активация аргоном (24 эВ), а в сканирующем квадруполе 3 получают ионный спектр продукта.

Спирты в ряду азотсодержащих гетероалициклических соединений под ЭУ теряют радикал ОН предпочтительнее, чем молекулу воды. Например, в масс-спектре лабурнина (25) наблюдается заметный пик только иона спектре присутствует также пик иона теризующий гидроксиметильную группу, и максимальный пик бескислородного иона с mjz 83 [51 [c.176]

Ввиду разного строения электронных оболочек атома и иона спектры их существенно различаются. Схемы термов атомов и изоэлектронных ионов, например На, Мд , А1 (т.е. На I, Мо II, А1 III) построены аналогично, по этой причине их спектры сжодны. [c.10]

VIII. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТУПЕНЧАТЫХ КОНСТАНТ УСТОЙЧИВОСТИ ГЕКСАММИНКОБАЛЬТ(П)- И ГЕКСАММИННИКЕЛЬ-ИОНОВ. СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ АММИН-ИОНОВ НИКЕЛЯ [c.186]

Комплексыс разными центральными ионами. Спектры ионных пар. Мы включили этот тип спектров в настоящий раздел, поскольку источником возбуждающегося электрона является атом, находящийся вне первой координационной сферы. Из приведенных выше примеров ясно, что любой комплекс [MXg] , вблизи которого находится сильно поляризуемый анион, может восстанавливаться за счет переноса электрона от аниона. Окончательным результатом, как и в предыдущих случаях, не обязательно должно быть реальное восстановление, так как возбужденное состояние может быть стабильным. [c.253]

Для этой же цели автор применял и ультрафиолетовую спектроскопию. Поглощение в ультрафиолетовой области зависит от числа и расположения электронов в поглощающих молекулах или ионах. Спектры ультрафиолетового поглощения являются ценныг.( инструментом для идентификации соединений с двойными связями и определения их структуры. Применяя ультрафиолетовую спектроскопию, можно проследить за перемещением некоторых непредельных и ароматических структур [36] в растворимые и нерастворимые продукты окисления, в том числе и в твердую фазу. [c.19]

Теория этих важных методов разработана мало. Обычное представление о подобных соединениях, как о ионных ассоциатах, является лишь упрощенной моделью. Такая схема дает возможность описать некоторые термодинамические характеристики реакции, влияние концентрации красителя, отмечает значение ра змера иона красителя 52]. Однако указанное представление не объясняет многих важных особенностей, например влияния pH, влияния концентрации электроотрицательного лиганда и др. Ионный ассо-циат представляет собой продукт простого сочетания двух ионов, спектр поглощения такого ассоциата в значительной степени аддитивен, а прочность определяется главным образом зарядом и радиусом ионов — компонентов. По спектрам поглощения рассматриваемая группа окрашенных соединений отвечает ионным ассоциатам. Однако многие другие свойства не определяются только зарядом и радиусом ионов компонентов. Например, выше отмечалось большое влияние гидролиза галогенидных комплексов. Между тем если принять за основу теорию ионных ассоциатов, названное влияние нельзя объяснить. Действительно, замена в ацидоком-плексе одного иона фтора на гидроксил-ион почти не изменяет размера, расположения в пространстве и эффективного заряда комплекса анион [BF4] в этом отношении практически не отличается от аниона [BF3 (0Н)] . Однако первый комплекс образует с основным красителем хорошо экстрагирующиеся соли, тогда как второй не реагирует. Аналогичные явления имеют место для сурьмы, тантала и др. Ряд важных вопросов, как выбор оптимального значения pH, выбор оптимальной концентрации электроотрицательного лиганда и многие другие, нельзя решить с помощью теории ассоциатов они пока решаются лишь эмпирически. [c.353]

В масс-спектрах ароматических гидроксильных соединений пики молекулярных ионов обладают еще большей интенсивностью. В спектре фенола пик молекулярных ионов максимален. Пик, соответствующий ионам с массой М — 1), мал. Очевидно, разрыв связи О—Н, находящейся в Р-положении к кольцу, происходит с меньшей вероятностью из-за наличия кислорода. В масс-спектре наблюдаются интенсивные пики ионов с массами 65 и 66, образованные при разрыве кольца. Как было установлено измерением масс, эти ионы отвечают формуле СО и СНО. Состав ионов с массой 65 и 66 может быть получен также на основании изучения дейтерированного фенола и тиофенола, как это было сделано Моминьи [1426]. В масс-спектрах этих соединений были соответственно обнаружены пики с массами 65, 66, 67 и 65, 66. В масс-спектре анилина также имеются пики сравнимой интенсивности, соответствующие ионам с массами 65 и 66, которые образовались благодаря отрыву соответствующих соединений азота H N и H2 N. Аналогичные осколочные ионы наблюдаются также в спектре нафтолов [190]. В спектрах крезолов имеется интенсивный пик молекулярных ионов, и даже больший пик, соответствующий ионам (М — 1) образования последнего следовало ожидать по аналогии с толуолом. В данном случае от исходной молекулы легко происходит отрыв СНО, но не СО. Наличие перегруппировочных ионов с массой 77 указывает на аро матический характер соединения. Масс-спектры соединений типа 2-фенилпро панола и 2-фенилэтанола близки к спектрам ароматических углеводородов В обоих случаях диссоциация [751] происходит с разрывом связи, находя щейся в Р-положении к кольцу и атому кислорода, а также с отрывом спирто вой боковой цепи и образованием соответствующих ионов с массами 91 и 105 Диссоциация с отрывом метильного радикала из 2-фенилпропанола, соответ ствующая разрыву другой р-связи по отношению к кольцу, осуществляется с малой вероятностью. Образуются перегруппировочные ионы с массами 92 и 106. Изучение спектров соответствующих дейтерированных соединений, в которых дейтерий введен в гидроксильную группу [751], показало, что в значительной степени эти ионы образованы с миграцией водорода гидроксильной группы. В общем случае ароматические и нафтеновые гидроксильные производные идентифицируются легко, частично на основании интенсивных пиков молекулярных ионов. Спектры алифатических спиртов труднее поддаются расшифровке. Некоторые факторы, затрудняющие идентификацию, будут рассмотрены ниже. [c.359]

При рассмотрении ряда дифторбутанов (табл. 7) обнаруживается очень тесная связь между их молекулярным Строение 11 и масс-спектрами. Несмотря на то, что в спектре любого из изомеров отсутствует пик, отвечающий молекулярному иону, спектры, тем не менее, весьма индивидуальны, поэтому идентификация любого изомера упрощается. Никакая пара структурных изомеров не дает одинакового основного пика, и даже рацемическая и -иезо-формы 2,3-дифторбутана отличаются настолько, что легко могут быть идентифицированы. [c.289]

В лаборатории автора при определении лантана применяли лампы с аргоновым и неоновым заполнением, изготовленные фирмой Westinghouse. Оказалось, что для обоих газов интенсивность ионного спектра была примерно одинаковой (в пределах 20%), а интенсивность атомного спектра неоновой лампы в 6 раз превышала интенсивность аргоновой. Вследствие этого лампа с аргоновым заполнением признана непригодной для исследований. Неоновую лампу возможно использовать при токе 30 ма. [c.96]

Опыты с этим новым конденсатором дали успешные результаты [6]. Можно было воспроизводимо получать расчетное разрешение 25 ООО. Линии масс-спектра прямые и очень пнтенспвнгзте для большинства наиболее интенсивных ионов спектра достаточна экспозиция менее 0,1 сек. Примеры результатов, полученных с новым прибором, даны на рис. 3 н 4. [c.23]

Рис. 89. Поляризаю ионные спектры (А) и спектры поглощения (В) некоторых соединений.