Системы стабильность

В последние годы доказано, что в нефтехимических системах стабильные свободные радикалы играют особую роль, т.к. сосредоточены в дисперсной фазе нефтяной дисперсной системы (НДС) в виде мицелл из асфальто-смолистых веществ, которые распределены в диамагнитной среде [1,2]. Показано, что ПМЦ играют особую роль во всех физико химических процессах, протекающих в НДС [3,4]. [c.128]

На растворимость влияют также размеры частиц, образующих осадок. Энергия Гиббса ионов внутри кристалла меньше, чем на поверхности. Чем меньше размеры частиц осадка, тем больше его поверхность и суммарная энергия Гиббса, а следовательно, растворимость. Система с большим числом мелких частиц метастабильна. В принципе идеально стабильной системой является монокристалл, поэтому чем крупнее частицы осадка, тем система стабильнее. Зависимость растворимости от радиуса частиц г приближенно описывается уравнением Оствальда—Фрейндлиха [c.203]

Мы вывели критерии равновесия, но не исследовали стабильность этого равновесия. Некоторые виды стабильного и нестабильного равновесия показаны на рис. 3.1. На рис. 3.1,а-в показаны случаи стабильного равновесия шарика. Поверхность на рис. 3.1 а, не имеет сингулярностей поверхность на рис. 3.1, б имеет резкий перелом в позиции, изображенной на рис. 3.1, в, шарик не может перемещаться вправо от положения равновесия. В отличие от этих конфигураций равновесие, показанное на рис. 3.1, г, нестабильно малейшее смещение вправо или влево выводит шарик из положения равновесия. На рис. 3.1, д положение шарика нестабильно относительно смещений вправо, но стабильно при смещении влево (мы не рассматриваем здесь силы, связанные с ускорением). На рис. 3.1, е показано нейтральное равновесие, а на рис. 3.1, ж-локально стабильное равновесие система стабильна при очень малых смещениях и нестабильна при больших (т.е. метастабильна). [c.77]

В качестве примера рассмотрим плоскую поверхность между двумя жидкостями, которые подвержены малым возмущениям. Если система стабильна, на поверхности возникает рябь и образуются поверхностные волны. Если система нестабильна, амплитуда возмущения возрастает, и через некоторое время поверхность приобретает очертания, напоминающие скрещенные пальцы, — так слои жидкости проникают один в другой. Эта поверхность уже не имеет никакого сходства с первоначальной плоской. [c.29]

В данном случае имеет место явная тенденция к переходу в более термодинамически устойчивую форму, так как известно, что ангулярные системы стабильнее линейных. [c.581]

Согласно Р. Э. Нейману, с увеличением плотности адсорбционных слоев происходит все большая замена двойного электрического слоя сильно развитыми гидратными оболочками на поверхности частиц. Таким образом, имеет место переход от систем, стабилизованных двойным электрическим слоем, к системам, стабильность которых обусловлена структурно-механическим барьером. Иначе говоря, при увеличении адсорбции поверхностью латексных глобуЛ происходит не только количественное, но и качественное изменение механизма стабилизации. Возникает новый по своей природе энергетический барьер, препятствующий коагуляции, близкий к представлениям П. А. Ребиндера, об образовании структурированных гелеобразных слоев эмульгатора. Электрический заряд двойного электрического слоя при этом уменьшается или исчезает совсем благодаря тесному контакту ионогенных групп и возрастанию ионной силы. На неэлектростатическую природу стабилизующего барьера в этом случае, согласно Р. Э. Нейману, указывает и то, что коагуляция адсорбционно насыщенных латексов не подчиняется закономерностям, характерным для латексов, частицы которых несут двойной электрический слой. Очевидно, существует иной, неэлектростатический механизм стабилизации, связанный со структурой и гидратацией плотно упакованных насыщенных слоев эмульгатора. [c.385]

Сопряженные двойные связи (чередующиеся простые и двойные связи) обусловливают особую стабильность органических молекул, особенно в циклических системах. Стабильность этих ароматических соединений лучше всего обсудить па примере наиболее известного их представителя — бензола. [c.538]

М(ш)—масса организмов, зависящая от их экологического значения величина зависимости от роли массы организмов в системе стабильности [c.294]

Необходимость в методах отыскания приближенных решений уравнения Шредингера определяется тем, что круг точно решаемых задач весьма ограничен, тогда как такие задачи, как определение квантовых состояний молекулярных систем, вообще точных решений не имеют. К тому же в большинстве случаев такие решения и не нужны, поскольку всегда требуется знать молекулярные свойства лишь с определенной точностью, знать поведение системы в тех или иных условиях лишь при определенном интервале изменений, допуске начальных данных о системе, например, знать поведение систем в химических реакциях лишь при определенном статистическом усреднении результатов по отдельным элементарным актам химических реакций и т.п. Подчас нужна даже более качественная информация будет ли система стабильной в заданных условиях, будет ли она сравнительно легко реагировать с заданными другими системами и т.п. Для установления закономерностей в изменении тех или иных величин также обычно не требуется слишком уж высокая точность. Поэтому нужны такие приближенные подходы, которые при оптимальной затрате сил и времени давали бы возможность получать результаты требуемого уровня точности. [c.140]

С 1974 г. до начала 90-х годов развитие процесса каталитического риформинга связано с применением высокостабильных полиметаллических катализаторов серии КР [59,82]. При переводе установок риформинга на катализаторы серии КР необходимы тщательная предпусковая подготовка системы, стабильная и глубокая очистка сырья от воды, серы и других примесей невыполнение вышеуказанных требований приводит к ухудшению показателей работы установок риформинга. [c.86]

Таким образом, при любом необратимом процессе, протекающем в системе с постоянным объемом без изменения энтропии, внутренняя энергия уменьшается. Это соответствует обычному условию, что для консервативной механической системы стабильным является состояние с наименьшей энергией. [c.59]

Лиофобные коллоиды являются термодинамически неустойчивыми системами, стабильность которых обусловлена наличием адсорбционных ионных или молекулярных слоев. Изменения состояния этих слоев, механизм образования и свойства которых были рассмотрены в главах четвертой и пятой, сопровождаются изменением устойчивости лиофобных коллоидов и при определенных условиях могут приводить к потере устойчивости внешне это проявляется в агрегации и выпадении частиц из раствора или в их коагуляции. Таким образом, теория коагуляции тесно связана с выяснением природы устойчивости и самого существования золей, что придает ей большое значение. Условия коагуляции золей весьма различны и зависят от природы стабилизующих слоев. Целесообразно, поэтому, рассмотреть эту проблему отдельно для золей с ионными и молекулярными адсорбционными слоями. [c.135]

Изменение концентрации лимитирующего фактора в системе стабильного режима выражается уравнением [c.71]

Хромофор, ответственный за поглощение каротиноида-ми видимого света, представляет собой систему сопряженных двойных связей (гл. 1). С увеличением длины полиеновой я-электронной системы стабильность первого возбужденного состояния повышается при этом электронное возбуждение происходит легче, оно требует меньше энергии и осуществляется светом с большей длиной волны. [c.44]

Не все уверены в целесообразности патентования, некоторые считают, что предоставление монопольных прав ограничивает конкуренцию, приводит к повышению цен, сдерживает новые разработки, способствует процветанию больших корпораций в ущерб интересам отдельных изобретателей и небольших компаний. Несмотря на все это, патентная система стабильна и хорошо развита. Более того, стало ясно, что патентование не тормозит фундаментальные исследования и научную деятельность фирм и компаний. Так, если бы оно служило серьезным препятствием для инноваций, то патент США за номером 4 237 224, выданный Стэнли Коэну и Герберту Бойеру в 1980 г. на использование вирусных и плазмидных векторов для создания рекомбинантных ДНК, должен был в значительной степени затормозить развитие молекулярной биотехнологии (рис. 23.1). Совершенно очевидно, что ничего подобного не произошло. [c.539]

Совместимость битумов. Вопрос совместимости битумов разных типов становится актуальным, когда они контактируют в изделиях. Битумы являются дисперсными системами, стабильность которых может изменяться при изменении параметров внешней среды. Термодинамическая устойчивость таких систем может быть оценена величиной свободной энергии Гиббса G [c.763]

Если пара дислокаций, изображенная на рис. 98, б, разделена небольшим расстоянием (например, дислокации расположены в соседних плоскостях скольжения), то она называется дислокационным диполем. Подобная система стабильна и достаточно устойчива, чтобы проявлять себя как единое дислокационное образование. [c.293]

Оказалось, что, как правило, стабильность пены зависит от наклона кривой поверхностное натяжение — концентрация йу/йх и от концентрации X поверхностно-активных веществ. Для данной системы стабильность пены была низкой при весьма разбавленных растворах даже в условиях высоких значений йу/йх. Следовательно, для получения стабильной пены помимо правильно выбранного значения йу/йх требуется присутствие достаточного количества поверхностно-активных веществ, обеспечивающего образование стабильных пузырьков. Эти выводы отчетливо видны из рис. 28. [c.134]

Обсудим сначала влияние энергии связи неподеленной электронной пары в анионном центре—Е . В пределах как периода, так и группы периодической системы стабильность аниона возрастает с увеличением эффективного заряда ядра, т. е. с увеличением атомного номера. Однако в последнем случае добавляется еш,е одип существенный фактор — поляризуемость анионного центра и связанная с этим возможность делокализации отрицательного заряда в пределах этого центра. Поскольку поляризуемость пропорциональна суммарному объему электронных облаков данного центра, она также значительно возрастает с увеличением атомного номера в пределах одной и той же подгруппы. [c.238]

В рассмотренных выше борсодержащих системах стабильность раствора, содержащего ионы металла и восстановитель, объясняется неспособностью к взаимодействию этих компонентов в гомогенной среде при данных условиях. Инициирование реакции требует введения в раствор одного из металлов, известных в области органической химии как катализаторы реакций гидрирования и дегидрирования, например Рс1, N1, Ад и некоторых других. Однако, после закрытия исходной поверхности восстанавливаемым металлом реакция будет продолжаться только в том случае, если, в свою очередь, последний способен катализировать процесс. Именно такое течение реакции характерно для рассматриваемого процесса химического восстановления металлов, что свидетельствует об ее автокаталитической природе. [c.154]

После этого на испаритель тенсиометра надевают электропечь, включают ее и подогревают масло до установления в вакуумной системе стабильного давления, определяемого по манометрическому ионизационному преобразователю, порядка 10 мм рт. ст. Во время проведения испытания давление в вакуумной системе должно быть порядка 10 мм рт. ст. После установления указанного давления электропечь снимают с тенсиометра и после его охлаждения до 20 5°С погружают в термостат с температурой 20 5° С, перемещая подъемный стол установки. [c.6]

В стесненных условиях особенно заметна роль стабилизирующих слоев на поверхности частиц дисперсной фазы. Поверхностные слои соседних частиц перекрываются, что приводит к значительному росту сил отталкивания. Наступает момент, когда возникает равновесие между силами отталкивания и притяжения. Дальнейшее увеличение концентрации способствует росту этих сил при сохранении их равенства. Расиоложеине частиц на дальних расстояниях фиксируется, что отвечает образованию так называемой периодической коллоидной структуры (ПКС), для которой характерна высокая упорядоченность частиц. При концентрациях, соответствующих образованто периодической структуры, резко возрастает вязкость системы. Если система стабильна благодаря наличию электрических слоев, то ее разлсижение достигается введением небольших количеств электролитов. [c.373]

Из электронных спектров рассеяния, спектров Рамана и инфракрасных спектров, а также на основании те)).модинамическнх измерений был сделан вывод, что при комнатной температуре циклогексан существует главным образом в форме кресла. В газообразном состоянии форма кресла частично переходит в форму ванны, энергия которой приблизительно на 5,6 кал1моль выше. Для этого достаточно повернуться только половине молекулы, так что в качестве промежуточной ступени образуется не планарная, а такая конфигурация, при которой лишь пять С-атомов лежат в одной плоскости, а шестой атом остается вне этой плоскости, на своем прежнем месте (форма кровати ). В зависимости от того, как циклогексановое кольцо замещено и связано с другими кольцевыми системами, стабильной является та или иная его конфигурация. [c.797]

Схема энергетических я-уровней приведена на рис. 93. Два электрона заполняют связывающую и один — несвязывающую я-орбитали. Разрыхляющая я-орбиталь свободна, и я-электронная система стабильна благодаря избытку связывающих электронов. Энергия я-электронов аллила (двух на связывающей и одного на несвязывающей орбиталях), будет [c.220]

Аллильная сопряженная 71-система стабильнее (т.е. имеет более низкую энергию 71-электронов) ио сравнению с системой изо.лированная этиленовая 71-связь плюс изо.лированиая р-орбиталь за счет поинжения энергии электронной пары на инжней 71-орбиталн ф]. Обьшно несвязьшающие орбнталн обозначают символом п, такнм образом, аллильная 71-система имеет три орбнталн 7т (ф1), 7 (фг) и 71 (фз). [c.133]

Если рассматриваемая система состоит, например, из крекинг-бензина и полученного в процессе его производства крекинг-газа, то согласно приведенному выше определению каждый из входящих в систему химических индивидуумов должен рассматриваться как один из ее компонентов. Однако при этом число компонентов оказывается чрезмерно большим, и это значительно осиожняет рассмотрение проблемы равновесия исследуемой системы. Для упрощения анализа можно принять за один из компонентов системы стабильную часть крекинг-бензина, отвлекаясь от того, что она, может быть, содержит около двухсот отдельных, растворенных друг в друге индивидуальных углеводородов. Это вносит известную приближенность в результаты исследования, так как приходится пользоваться усредненными значениями свойств, например средними удельными и молекулярными весами, соответственно средней температурой кипения и т. д., но на данном этапе развития методов исследования подобное упрощение пока неизбежно. [c.13]

Бориды и силициды показывают почти такую же высокую термическую стабильность, как карбиды и нитриды. Так, борид титана плавится при 2980 °С. Ожидается, что элементы, которые образуют наиболее стабильные нитриды, будут образовывать также фосфиды с температурами плавления выше 2200 °С [47]. Силициды и бориды не проявляют такого значительного уменьшения стабильности как карбиды и нитриды при приближении элементов их катионов к группе VIII периодической системы. Стабильность бинарных фаз даже с благородными металлами группы VIII показывает возможность модифицирования каталитических свойств этих соединений. [c.123]

Хотя мы полагаем, что взаимодействие двойных полимерных слоев (рис. 1) имеет определяющее значение при стабилизации дисперсий блок- и привитыми сополимерами, нельзя исключать вероятное влияние на стабилизацию ионных зарядов. Дело в том, что адсорбированные на поверхности частиц двуокиси титана бутадиен-стирольные блоксополимеры содержат карбоксильные группы. Ионные силы могут способствовать как стабилизации, так и флокуляции. В исследованных системах стабильность дисперсий уменьшается с повышением степени карбоксилировапия. При слишком высоких степенях карбоксилировапия бутадиен-стирольные блоксополимеры дей-, ствуют скорее как флокулирующие, чем как диспергирующие агенты. Простое объяснение этого эффекта можно дать, если предположить, что полимерные цепи адсорбируются на поверхности твердой частицы в виде петель, выступающих в дисперсионную среду Г17]. Если в полибутадиеновом блоке сополимера присутствует слишком много карбоксильных групп, не все чз них смогут войти в соприкосновение с поверхностью двуокиси титана. Некоторые расположатся па внешней части складок цепей, которые выступают в дисперсионную среду. Далеко располон енные группы могут адсорбироваться на поверхности другой частицы двуокиси титана, обусловливая, таким образом, флокуляцию за счет сшивания. [c.314]

Сечение по диагонали АУ—ВХ является квазибинарным. Напомним, что в простых тройных системах так называется сечение, проходящее через фигуративные точки соединения и компонента или второго соединения, если оно соответствует двойной системе с выделением исходных веществ или их соединений. Во взаимных системах квазибинарное сечение соединяет точки компонентов, кристаллизующихся из расплавов своих смесей в индивидуальном состоянии или в виде соединений из четырех ионов, т. е. без реакции обмена. Пересекаясь с пограничной кривой, соединяющей две эвтектики взаимной системы, стабильное сечение образует седловинную точку (бд), подробно описанную в разделе XVIII.1, являющуюся эктектической точкой этого сечения и максимумом на пограничной кривой, пересекаемой этой диагональю взаимной системы. [c.261]

Разбиение первой диагональной плоскостью приведет к тетраэдру, соответствующему простой четверной системе, в том случае, если треугольник, с помощью которого проведено разбиение, представляет собою стабильное сечение, т. е. если он образован солями, между которыми невозможна реакция обмена. Такой треугольник имеет сторонами стабильные диагональные сечения двух тройных взаимных систем, имеющих общее ребро. Если и вторая плоскость — стабильное сечение (что может быть, если стабильное диагональное сечение есть и в третьей тройной взаимной системе), то оба получающихся от разбиения иятивершинника неправильных тетраэдра изобразят простые четверные системы. В этом случае все три нонвариантные точки четверной взаимной системы — эвтектики. Если же в третьей тройной взаимной системе стабильного сечения нет, то в получающихся при разбиении пятивариантных тетраэдрах возможны реакции обмена и одна из двух нонвариантных точек окажется переходной, соответствующей инкоигруэнтному процессу. Она лежит вне тетраэдра, отвечающего солям, которые находятся в равновесии с жидкостью в этих точках. Однако даже в том случае, когда ни в одной из трех взаимных систем нет стабильного сечения, четверная эвтектическая точка имеется. [c.330]

Рассмотрим условия образования во взаимной системе стабильных или нестабильных пар для случая разнононных солей, т. е. [c.194]

Поведение РЬ и Се нри бездиффузионном соосаждении сходно, что,проявляется в близости формул (18) и (19). Так, при аз//<[0,2 формула (18) сводится к соотношению (19). Аналогия в поведении Се и РЬ подтверждается сходством адсорбционного соосаждения Се па стабильной поверхности K2SO4 и РЬ на стабилизированном осадке Na l. При исследовании адсорбции Се был обнаружен поверхностный обратимый процесс первого порядка, приводящий к равновесному коэффициенту К— 4-10 и имеющий характеристическую скорость ф — , ЪЛОГ см/сек [ Ъ. При изучении системы стабильный осадок Na l — РЬ [16] кинетика адсорбции не исследовалась, но был оценен равновесный коэффициент К —10 . [c.257]

NaF-KBr-KJ—NaBr—NaJ (пирамида, отсекаемая от призмы взаимной системы стабильным диагональным сечением NaF—КВг—KJ) [c.542]