Комплексы переходных металлов нитрозильные

Сделанный обзор отнюдь не является полным., В частности, из рассмотрения исключены карбонильные, нитрозильные и циклопентадиеновые комплексы переходных металлов, колеба тельные спектры которых исчерпывающим образом рассмотрены в статье Коттона [3]. В настоящем обзоре основное внимание уделено вопросам, которые в сводке Коттона не получили достаточно полного освещения. [c.189]

Строение некоторых нитрозильных комплексов переходных металлов. [c.200]

Ион N0+ нзоэлектронен СО и, подобно СО, но в несколько меньшей степени и в несколько отличаюш,ихся условиях, N0+ образует связи с металлами. Например, аналогичен карбонилу никеля КМ(С0)4 изоэлектроиный ему o( O)зNO. Такие комплексы переходных металлов детальнее будут рассмотрены в разд. 27.6. При этом следует отметить, что соединение, ответственное за образование коричневого кольца в пробе на присутствие нитратов, является нитрозильным комплексом железа (I) и имеет фор.мулу [Ре (НзОЬКО]2 [c.179]

К этому типу соединений относятся карбонилы металлов, у которых СО-лиганды частично замещены алифатическими или ароматическими аминами и гетероциклическими азотистыми основаниями, а также нитрозильной группой. Все эти азотсодержащие лиганды связаны с атомом переходного металла в карбонильных комплексах через атом азота. [c.95]

Металлорганические соединения лантаноидов и актиноидов сильно отличаются от аналогичных соединений переходных металлов. Лантаноиды и актиноиды в противоположность -элементам образуют ионные циклопентадиениды Ьп(ср)з и Ап(ср)г вместо я-комплексов [22]. Лантаноидные комплексы являются кислотами Льюиса, образующими аддукты с фосфинами, сульфидами, а также с карбонильными и нитрозильными группами [23]. [c.548]

Величину квадрупольного расщепления в низкоспиновых комплексах железа можно объяснить, только имея достаточно подробные сведения о диаграмме молекулярных орбиталей комплекса. Такая схема имеется для нитрозильных комплексов переходных металлов типа МХаЫО, и поэтому квадрупольное расщепление в [c.281]

Рентгеноструктурные исследования показали, что лиганд N0, координируясь к переходным металлам, образует в основном два типа комплексов. Первые содержат линейные группировки М—N0 с валентным углом, близким к 180° (линейные нитрозилы), вторые имеют фрагмент М—N0 с углом связи порядка 120—130° (изогнутые нитрозилы). Электронная плотность в изогнутых нитрозильных группах больше, чем в линейных. В химических свойствах это проявляется в том, что нитрозильный лиганд во многих комплексах с линейной группировкой М—N0 реагирует с большим числом нуклеофильных реагентов, в то время как в комплексах с угловой связью М—N0 координированный нитрозил вступает во взаимодействие с веш,ествами электро-фильного характера. [c.352]

Нитропруссид натрия является диамагнитным комплексом и, как показывают данные по частотам валентных колебаний в ИК-спектре, окись азота находится в комплексе в виде группы N0 . Оба эти факта можно объяснить, предположив, что центральный атом имеет спин-спаренную конфигурацию 3d , которая образуется в результате взаимодействия между неспаренным электроном низкоспинового иона Fe + и неспаренным электроном молекулы N0. Поэтому можно считать, что молекулярные орбитали образуются из орбиталей ионов Fe + и N0+. На рис. 24 изображена диаграмма молекулярных орбиталей для нитрозильных комплексов переходных металлов типа MX5NO, в которой предполагается, что поле лигандов вокруг центрального атома в основном создается за счет группы N0+. [c.281]

К данной группе относятся реакции обмена фосфиновых и нитрозильных лигандов в циклопентаДиенилфосфиновых и -нитрозильных комплексах переходных металлов. Таких реакций известно сравнительно немного. Так, описан обмен N0 в С6НбСг(КО)2С1 на различные амины, фосфины и арсины [c.116]

Карбонилнитрозилы металлов — это, как правило, глубоко окрашенные соединения, жидкие при температурах до —30° С. Все они крайне летучи и хорошо растворимы в органических растворителях нерастворимы в воде. Большинство из них диамагнитны. Нитрозильная группа в этих комплексах обладает примерно такими же я-акцепторными свойствами, как и карбонильная группа. Оба лиганда находятся в тетраэдрическом расположении вокруг центрального атома переходного металла. Это подтверждено данными ИК-спектров и других физических методов исследования [1358—1360]. [c.96]

Наконец, молекулы N0 способны к реакциям присоединения и могут входить во внутреннюю сферу комплексов некоторых переходных металлов, например [ r(NH3)6NO] la и [Fe(OHa)5N0]S04. Такие комплексы получили название нитрозильных. В нитрозиль-ных комплексах лиганды N0 являются донорами электронной пары. В большинстве случаев связь осуществляется неподеленной электронной парой азота, реже—кислорода. [c.258]

В карбонилнитрозильных комплексах (ОС) М(КО) окись азота координируется с атомом переходного металла как трехэлектронный донор. Одно из наиболее вероятных представлений относительно характера связи металла с КО-группой в карбонилнитрозилах включает переход неспаренного электрона окиси азота к атому переходного металла с последующей подачей электронной пары нитрозильного катиона, N0+ (изоэлектронного СО) на атом металла через атом азота. Обратная донорная связь от металла к N0-лиганду возможна через резонансное состояние [c.95]

К настоящему времени известно большое число моно-я-циклопентадие-нильных соединений переходных металлов, содержащих один или несколько других лигандов (карбонильные, нитрозильные, фосфиновые, олефиновые, ареровые и др.). С помощью физико-химических исследований (ИК-, ЯМР-, масс-спектроскопия, рентгеноструктурный анализ и др.) показано, что в этих комплексах природа связи gHg — М подобна таковой в ферроцене. Циклопентадиенильное кольцо ароматично. Для ряда комплексов осуществлены реакции ароматического замещения (ацилирование, алкилирование по Фриделю — Крафтсу и другие). [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология