Нитрозильные комплексы железа

XI. ЦИАНИДНЫЕ, КАРБОНИЛЬНЫЕ И НИТРОЗИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ЖЕЛЕЗА [c.200]

Г. НИТРОЗИЛЬНЫЕ КОМПЛЕКСЫ ЖЕЛЕЗА [c.205]

Ион N0+ нзоэлектронен СО и, подобно СО, но в несколько меньшей степени и в несколько отличаюш,ихся условиях, N0+ образует связи с металлами. Например, аналогичен карбонилу никеля КМ(С0)4 изоэлектроиный ему o( O)зNO. Такие комплексы переходных металлов детальнее будут рассмотрены в разд. 27.6. При этом следует отметить, что соединение, ответственное за образование коричневого кольца в пробе на присутствие нитратов, является нитрозильным комплексом железа (I) и имеет фор.мулу [Ре (НзОЬКО]2 [c.179]

Квадрупольные расщепления и изомерные сдвиги в нитрозильных комплексах железа [34, 125] [c.206]

Обсуждаемые методы синтеза применимы для получения аллил(карбонил)-нитрозильных комплексов железа [430, 478, 479] [c.273]

Нитрозильные комплексы в реакции коричневого кольца. Природа этих классических нитрозильных комплексов, впервые обнаруженных Пристли в 1790 г. и издавна применяющихся в качестве аналитической пробы на нитраты, до сих пор неясна. Эти соединения можно получать непосредственным взаимодействием водных растворов соли двухвалентного железа с окисью азота [c.150]

Различие влияния ионов меди и железа, по-видимому, является следствием различной химической природы их нитрозильных комплексов. Окись азота координирована в ионе [Ге(КО)] " в виде нейтральной молекулы а в [Си(МО)] — в виде положительного иона N0+. [c.167]

Нитрозильные соединения кобальта и железа проявляют одинаковые свойства и реагируют с данным нуклеофильным заместителем приблизительно с одинаковой скоростью . На скорость реакции соединений кобальта растворитель имеет лишь незначительное влияние. Энтальпия активации невелика, энтропия активации отрицательна. Они аналогичны параметрам активации, полученным для реакции комплексов Pt(II) (стр. 353), и подтверждают процесс бимолекулярного замещения. [c.498]

Нитрозильный лиганд в карбонилнитрозилах железа связан с атомом железа более прочно, чем карбонильный об этом свидетельствуют не только реакции этих комплексов с третичными фосфинами, арсинами и стибинами, но и с различными азотистыми основаниями происходит полное или частичное замещение только карбонильных лигандов [1385, 13956, 1397, 1399]. Исследовались кинетика и механизм реакций замещения СО-групп в этих комплексах [1400—1403]. [c.101]

Среди комплексных соединений желе 5а с низкой степенью окисления кроме карбонилов обьипга отмечают нитрозильный комплекс, который образуется в водных растворах нитритов и нитратов при проведении так называемой пробы коричневого кольца и имеет состав [Ре(Н20)5Ы0]2+. Если считать, в соответствии со спектральными данными, что в координационную сферу атома железа входит положительно заряженный ион нитрозония N0+, то формально определяемая степень окисления железа в таком комплексе равна +1. [c.134]

Сюда могут быть отнесены нзонитрил-нитрозильные комплексы [186] Ре (СМИ) 2 (N0)2 и Со(СНН)зМО, которые находятся в таком же отношении к изонитрильным производным никеля или смешанным карбонил-изонитрильным производным. Как Fe( NR)2(NO)2, так и смешанный комплекс Со(СМК)2(СО)1 0 можно получить из соответствующих нитрозокарбонилов прямым замещением СО. Вышеупомянутое соединение железа было получено, кроме того, действием [186] изоцианидов на КгРег (N0)482 (красный Россина) или гидроксиламина на тетра изонитрильные соли железа [c.592]

Величину квадрупольного расщепления в низкоспиновых комплексах железа можно объяснить, только имея достаточно подробные сведения о диаграмме молекулярных орбиталей комплекса. Такая схема имеется для нитрозильных комплексов переходных металлов типа МХаЫО, и поэтому квадрупольное расщепление в [c.281]

Степени окисления металлов в карбонильных и нитрозильных комплексах часто равны нулю. Определим составы карбонилов железа, и никеля с позиций представления ЭАН. Каждая молекула СО предоставляет металлу два электрона. Эффективный атомный номер как железа, так и никеля в соединениях должен быть равен 36. По-рядкобый номер никеля равен 28. До достижения ЭАН атому никеля не хватает 36 — 28 = 8 электронов. Такое число электронов может быть получено атомом никеля от четырех молекул СО. Таким образом, устойчивым карбонилом никеля должен быть К1(С0)4. [c.132]

Другие методы синтеза нитрозилизонитрильных комплексов железа и кобальта, исходя из нитрозильных или изонитрильных, также можно рас--сматривать как реакции обмена лигандов [69, 178] [c.188]

Описанные выше аллил(нитрозил)карбонильные комплексы железа взаимодействуют с фосфином по двум направлениям, цамещая либо карбонильную, либо нитрозильную группу [478, 479, 597а]. В зависимости от этого[разным образом видоизменяется и аллильный лиганд [c.312]

Считается, что фосфениевый фрагмент имеет формальный положительный заряд, а фосфидо-фрагмент — формальный отрицательный заряд. Оба лиганда являются формальными двухэлектронными донорами. Превращение первой формы во вторую сопровождается формальным двухэлектронным окислением координированного металла и должно приводить к образованию координационной вакансии. Эта ситуация сходна со случаем нитрозильной группы — классического амфотерного лиганда. Это явление можно проиллюстрировать на примере структур двух комплексов 45 [66] и 46 [67]. Отметим, что фос-фидо-комплекс железа 46 в фосфениевой форме имел бы 20 валентных электронов, тогда как молибденовый комплекс 45 в фосфидо-форме оказался бы координационно ненасыщенным. [c.82]

Огромную группу соединений с ненасыщенными лпгандами представляют собой карбонильные и нитрозильные соединения металлов. Первыми синтезированными карбонилами металлов были карбонилы никеля N1(00)4 и железа Ге(СО)б. В дальнейшем были получены многочисленные одно- и многоядерные карбонилы, карбонилгидргвды, карбонилгалогениды. Большую роль в исследовании этих групп соединений сыграли исследования немецкого химика Гибера Как уже было упомянуто на стр. 15, карбонильные комплексы, повидимому, играют существенную роль в механизме ряда органических реакций. [c.22]

С помощью эффекта Мессбауэра были исследованы три различные группы нитрозильиых производных железа результаты [28, 33] приведены в табл. 3.33. Во всех этих комплексах молекулы N0 отдают один электрон и вступают в связь как нитрозильные ионы. [c.205]

Железо образует разнообразные смешанные комплексы, содержащие наряду с изонитрилом также карбонильные, карбеновые, нитрозильные, я-циклопентадиенильные и другие лиганды следующих типов Fe( O)B ( NR) (и= 1,2), FeX,( 0)4-n( NR) (n =1-4-3), [Fe( NR)e-nL ] - п = 1,2), Fe(NO),( NR)a, 5H5FeX( O) NR, sHBFeXi NR) , I jHaFe- [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология