Природа связей в комплексах

Теория молекулярных орбит. Невозможность достаточно полного описания свойств комплексов на основе теории валентных связей и теории кристаллического поля в значительной степени проистекает из-за того, что обе они исходят из абстрактного предположения о природе связи в комплексах (чисто ковалентная двухэлектронная связь типа ГайТлера—Лондона в теории валентных связей или чисто ионная связь в теории кристаллического поля). С другой стороны, в теории кристаллического поля адденды рассматривали, не принимая во внимание их электронную структуру. [c.258]

На основе теории валентных связей (МЕС) и теории кристаллического поля (ТКП) невозможно достаточно полно описать свойства комплексных соединений. МВС, хотя и дает наглядное представление о химической связи между атомами, но ограничивается только качественными объяснениями. Не приводится интерпретация спектров комплексов и детальное объяснение магнитных свойств, не учитываются энергетические и другие факторы при образовании комплексов. Достоинство ТКП в возможности количественных расчетов и в сопоставлении теории с экспериментом, ио это сопоставление далеко не всегда на пользу ТКП. Для комплексов, в которых энергия делокализации играет значительную роль, например для систем, в которых существуют я-связи, электростатическая теория непригодна. ТКП не рассматривает электронную структуру лигандов и принимает их как неизменные частицы. Невозможность удовлетворительного описания свойств комплексов в МВС и ТКП в значительной степени связана с тем, что обе теории исходят из одностороннего и абстрактного предположения о природе связей в комплексах — чисто ковалентной (в МВС) или чисто ионной (в ТКП). Эти недостатки в известной мере преодолеваются в теории поля лигандов, которая использует метод молекулярных орбиталей (метод МО). [c.232]

ПРИРОДА СВЯЗИ В КОМПЛЕКСАХ ТЕОРИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОЛЯ [c.162]

Природа связей в комплексах [c.28]

Помимо перечисленных искусственных предположений о природе связей в комплексах переходных металлов, методу ВС присущи еще некоторые недостатки, которые снижают его достоинства по сравнению с методами ТКП и МО. Главные из них следующие [c.110]

Устойчивость комплексных ионов в расплаве повышается по мере усиления ковалентной природы связи в комплексах, например с увеличением поляризующей способности галогенидных лигандов при переходе от хлоридов к бромидам. [c.361]

В основном ионная природа связи в комплексах РЗЭ объясняется тем, что незаполненные 4/-орбитали в атомах и ионах РЗЭ в значительной мере экранируются электронами на более высоко расположенных подуровнях и 5р . Электронные пары лиганда не могут поэтому размещаться на свободных 4/-орбиталях РЗЭ. [c.12]

Ценным методом оценки электростатической или ковалентной природы связей в комплексах служит измерение магнитной восприимчивости. Как указывалось выше, молекулы или ионы могут быть либо диамагнитными (магнитный момент и = 0), либо парамагнитными (ц отлично от нуля). В первом случае все орбитали в молекуле или в ионе заняты двумя электронами с противоположными спинами (спаренные электроны) во втором случае молекула или соответствующий ион содержат орбитали, занятые одним электроном (с неспаренным спином). Таким образом, по величине магнитного момента можно оценить число орбиталей, каждая из которых занята только одним электроном (см. стр. 107). [c.714]

Ионы переходных элементов (за небольшими исключениями) содержат электроны с некомпенсированными спинами (стр. 106), и, следовательно, они парамагнитны. Если комплекс обладает магнитным моментом, практически равным моменту иона (не связанного в комплекс), из которого происходит, то велика вероятность, что такой комплекс ионный. Когда же магнитный момент комплекса меньше, чем момент исходного иона, или когда комплекс диамагнитный, то необходимо допустить, что природа связей в комплексе отличается от простых электростатических притяжений. Например (магнитные моменты выражены в магнетонах Бора) [c.715]

Полисахариды соединительных тканей (хондроитинсульфаты, гепарин и др., см. стр. 541) образуют с белками этих тканей комплексы, которые долгое время считали комплексами ионного типа, образованными сульфогруппами сульфированных углеводов и основными группами белка. В настоящее время, однако, установлено, что в действительности это белково-углеводные соединения, связанные ковалентной, хотя и довольно лабильной, связью. Комплекс хондроитинсульфата с белком, который был выделен из гиалинового хряща в условиях, исключающих гидролитический разрыв связей , имеет молекулярный вес, достигающий нескольких миллионов. Он содержит, по-видимому, около 20 цепей хондроитинсульфата, присоединенных к белковой цепи , т. е. относится к гликопротеинам типа П1. Результаты мягкого щелочного гидролиза свидетельствуют о наличии 0-гликозидных связей в этом гликопротеине , однако возможно, что они не являются единственным типом связи . После обработки гиалуронидазой, расщепляющей углеводные цепи, и папаином, расщепляющим белковую цепь, выделены гликопептидные фрагменты, содержащие галактозу, ксилозу, а также аминокислоты, в том числе серин . Исследования, проводимые в настоящее время, должны дать окончательный ответ на вопрос о природе связи в комплексе. [c.580]

Координационная теория Вернера с ее концепцией побочной валентности дает единое объяснение существования таких комплексов, как [Со(ЫНз)в]С1з. На основании этой теории, являющейся и в настоящее время фундаментом химии координационных соединений, можно объяснять свойства и стереохимию подобных соединений. Так как теория Вернера была предложена почти за двадцать лет до появления ныне существующих представлений об электронном строении атома, то эта теория не могла описать в современном аспекте природу побочной валентности или, как теперь ее называют, координационной связи. Для описания природы связи в комплексах в настоящее время получили широкое распространение три теории 1) метод валентных связей (МВС), 2) теория электростатического кристаллического поля (ТКП) и 3) теория молекулярных орбит (ТМО). Вначале следует упомянуть о вкладе, внесенном Льюисом иСиджвиком, в теорию химической связи. [c.31]

ХИМИИ и природы связи в комплексе гем — кислород может быть достигнут при строгом теоретическом анализе спектроскопических свойств оксигенированных гемопротеинов. Недавно на основе спектроскопического исследования поглощения поляризованного света в монокристаллах, Макинен и Итон [134] определили интенсивность, поляризацию и положение в спектре трех полос переноса заряда железо — кислород в оксигемоглобине. В частности, одна из этих полос вблизи инфракрасной области при 925 нм (рис. 10) характерна только для оксигемоглобина. Сопоставление результатов этих спектроскопических исследований с результатами теоретических расчетов молекулярных орбиталей позволяет сделать выбор между различными моделями, предложенными для стереохимии железо — кислород в оксигенированном комплексе гемоглобина. [c.75]

До настоящего времени исследованы ИК-спектры этилендиаминтетраацетатов щелочноземельных и многих других элементов как твердых (например, [1]), так и в растворе в тяжелой воде (например, [2]). Однако этилендиаминтетрааце-тат бериллия до сих пор не изучен. В связи с предпринятым H3iMH потенциометрическим исследованием системы бериллий—ЭДТА [3] и полученными результатами представляло интерес рассмотреть природу связей в комплексах и их состав методом инфракрасной спектроскопии. [c.299]

В зависимости от свойств металлоорганических соединений переходных металлов и строения лигандов природа связи в комплексах может быть различной — от ионной до ковалентной . В комплексных соединениях первого типа атомы удерживаются электростатическими силами, действующими между ионами, из которых построены комплексы. Особенностью таких комплексов является перенос электронов от одних компонентов комплекса (доноров) к другим (акцепторам). Степень переноса электронов можно варьировать в широком интервале. Если комплексы обпа.яу-ются без участия ковалентной связи, то их называют комплексами с переносом заряда (КПЗ) [574]. Энергия образования КПЗ колеблется от десятых долей до нескольких кДж/моль. [c.108]

Изучение природы связи в комплексах ванадила и молиб-денила с помощью парамагнитного резонанса. [c.151]

Торон в сильно щелочных растворах взаимодействует также с литием, образуя оранжевый растворимый комплекс, пригодный для фотометрического определения примерно 0,1 мкг1мл [36] . Окраска усиливается в присутствии ацетона, но природа связи в комплексе неизвестна.) [c.215]

Недавно [706, 707] были описаны анионные комплексы типа [М(СО)4ВзНз] и [M(GO)4(BioHio OH)] , полученные из гексакарбонилов металлов VI группы и борогидридных анионов [BgHg] и [B Hig] соответственно [707, 708]. Методом рентгенографии определена структура хромового карбонильного аниона (см. раздел II, В). Обсуждается природа связей в.комплексе [708]. [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология