Лантаноидное

Что такое лантаноидное сжатие Как оно сказывается на свойствах d-элементов 6 периода [c.246]

Химические свойства 4/-элементов (лантаноидов) в основном схожи со свойствами лантана, поэтому разделение лантаноидов (называемых также редкоземельными элементами) сильно затруднено. Поскольку 4/-электроны слабо экранируют заряд атомного ядра, размеры ионов лантаноидов +3 уменьшаются от Ьа к Ьи они мало отличаются от размеров иона У +, принадлежащего предыдущему периоду. Этот эффект получил название лантаноидного сжатия. Он проявляется и у соответствующих пар элементов других побочных подгрупп — циркония 7г и гафния Н в IV группе, ниобия КЬ и тантала Та в V, молибдена Мо и вольфрама в VI группе. [c.153]

Аналогично уменьшаются с ростом порядкового номера элементов радиусы попов, образуемых лантаноидами (радиус иона Се + равен 107 пм, а Lu + — 85 пм. Эта закономерность называется лантаноидным сжатием. В ионах лантаноидов число электронных слоев одинаково. Увеличение заряда ядра усиливает притяжение электронов к ядру, и вследствие этого уменьшается радиус ионоа , [c.49]

Как видно из приведенных данных, в ряду Ti—Zr—Hf несколько увеличиваются первые энергии ионизации. При переходе от Ti к Zr возрастают атомные и ионные радиусы, а цирконий и гафний из-за лантаноидного сжатия имеют почти одинаковые размеры атомов и ионов. Поэтому свойства Zr и Hf очень близки и их разделение — одна из сложнейших проблем неорганической технологии. [c.528]

Переходные металлы. Лантаноидное сжатие. Комплексные ионы переходных металлов, [c.415]

Но атомы металлов третьего переходного ряда, от Ьи до Н , не настолько больше атомов соответствующих металлов второго переходного ряда, как можно было бы ожидать. Причина этого заключается в том, что после Ьа вклиниваются металлы первого внутреннего переходного ряда-лантаноиды. Переход от Ьа к Ьи сопровождается постепенным уменьшением размера атомов по причине возрастания ядерного заряда-этот эффект носит название лантаноидного сжатия. Поэтому атом гафния оказывается не столь большим, как следовало бы ожидать, если бы он располагался в периодической таблице непосредственно за Ьа. Заряд ядра у 2г на 18 единиц больше, чем у Т1, а у НГ он на 32 единицы больше, чем у 2г. Вследствие указанного обстоятельства металлы второго и третьего переходных рядов имеют не только одинаковые валентные электронные конфигурации в одинаковых группах, но также почти одинаковые размеры атомов. Поэтому металлы второго и третьего переходных рядов обладают большим сходством свойств между собой, чем с металлами первого переходного ряда. Титан напоминает 2г и НГ в меньшей мере, чем Zr и НГ напоминают друг друга. Ванадий отличается от МЬ и Та, но сами названия тантал и ниобий указывают, как трудно отделить их один от другого. Тантал и ниобий были открыты в 1801 и 1802 гг., но почти полвека многие химики считали, что имеют дело с одним и тем же элементом. Трудность выделения тантала послужила поводом назвать его именем мифического древнегреческого героя Тантала, обреченного на вечный бесцельный труд. В свою очередь ниобий получил свое название по имени Ниобы, дочери Тантала. [c.438]

По мере заполнения п—1) d-орбиталей вторым электроном усиливается сходство соседних d-элементов по периоду. Так, никель проявляет большое сходство как с Со и Fe, так и с Си. Кроме того, [-.следствие лантаноидного сжатия особая близость свойств наблюдается у диад Ru—Os, Rh—Ir и Pd—Pt. Поэтому эти элементы 5-го п 6-го периодов часто объединяют в семейство так называемых платиновых металлов. [c.580]

Как видим, атомные и ионные радиусы технеция и рения близки (следствие лантаноидного сжатия), поэтому их свойства более сходны между собой, чем с марганцем. [c.568]

При исключительной близости свойства лантаноидов, однако, все же отличаются при этом некоторые их свойства в ряду Се—Ьи изменяются монотонно, другие — периодически. Монотонное изменение свойств объясняется лантаноидным сжатием — постепенным уменьшением в ряду Се—Ьи атомных и ионных радиусов. [c.641]

Химические свойства ионов титана(IV), циркония(IV) и гафния (IV) напоминают свойства ионов урана, церия, олова, свинца, германия и кремния той же степени окисления свойства ионов титана(III) обнаруживают общность с ионами V(III), Fe(III) и Al (III). Имея почти одинаковые атомные и ионные радиусы вследствие лантаноидного сжатия (2г 0,145 нм Hf 0,144 нм 2г + 0,074 нм Hf+ 0,075 нм), цирконий и гафний очень похожи друг на друга по химическим свойствам. Цирконий и гафний образуют всегда общие минералы. Наиболее удобными технологическими методами разделения циркония и гафния являются ионный обмен или жидкостная экстракция. [c.609]

В пределах каждой побочной подгруппы отмечается значительное сходство в свойствах элементов пятого и шестого периода. Как указывалось в 221, это связано с явлением лантаноидного сжатия. [c.648]

При этом значения и АН/ для соединений Тс (VII) и Re (VII) оказываются близкими (следствие лантаноидного сжатия) и заметно более высокими, чем для однотипных соединений Мп (VII), например [c.578]

Сходство Ыа с более тяжелыми его аналогами приводит к значительной взаимной растворимости компонентов диаграмма плавкости для системы Ма—КЬ имеет вид рис. 66. Еще больше сходство К, КЬ иСз, поэтому они образуют изоморфные смеси, т. е. их диаграммы имеют вид типа рис. 72. Такой же вид имеет диаграмма для Си и Ай, а для Ag и Аи (сказывается лантаноидное сжатие) она приобретает простейший облик (см. рис. 70). [c.225]

В отлячие от подгруппы мышьяка в подгруппе ванадия по мере увеличения порядкового номера элемента уплотняются электронные оболочки атомов. Об этом свидетельствуют рост в ряду V—МЬ—Та первой энергии ионизации и характер изменения атомных и ионных радиусов. Вследствие лантаноидного сжатия атомные и ионные радиусы ЫЬ и Та практически одинаковы, поэтому ниобий и тантал по свойствам ближе друг к другу, чем к ванадию. [c.539]

Различия в свойствах элементов семейства, связанные с лантаноидным сжатием и характером заполнения 4/-орбиталей, конечно, невелики. Однако на общем фоне поразительно большого сходства эти различия имеют важное значение, в частности, для отделения лантаноидов друг от друга. [c.641]

Что называется лантаноидным сжатием Чем оно объясняется К каким наблюдае.мым химическим проявлениям оно приводит [c.458]

А. В чем состоит причина лантаноидного сжатия [c.159]

В побочных подгруппах при переходе от первого элемента ко второму происходит возрастание Га, а при переходе от второго к третьему — иногда даже некоторое уменьшение. Так, в подгруппе титана Га Т1, 2г, Н1 соответственно равны 146, 160, 159 пм. Это объясняется лантаноидным сжатием (см. ниже) , [c.47]

Лантаноидное сжатие. На химизме элементов VI (VII) периодов сказывается лантаноидное (актиноидное) сжатие. Вследствие лантаноидного сжатия многие свойства соединений IV периода, отличаясь от соответствующих свойств их аналогов (по подгруппе) III периода, близки к свойствам соединений элементов VI периода. Вот несколько примеров [c.265]

В этом случае /-сжатие называется лантаноидным. [c.38]

Как ВИДНО из приведенных данных, в ряду Сг—Мо—W увеличивается энергия ионизации, т. е. уплотняются электронные оболочки атомов, в особенности сильно при переходе от Мо к W. Последний вследствие лантаноидного сжатия имеет атомный и ионный радиусы, близкие к таковым у Мо. Поэтому молибден и вольфрам по свойствам ближе друг к другу, чем к хрому. [c.371]

Как изменяются радиусы атомов лантаноидных элементов с возрастанием атомного номера Какое влияние это изменение оказывает на отличие некоторых свойств -элементов 4 периода от свойств -элементов 5 и 6 периодов, находящихся в одинаковых подгруппах. [c.252]

Меньше снижается радиус от прибавления р-, к-, /-электронов. Для д,- и /-элементов вдоль периода радиусы уменьшаются незначительно, так как происходит заполнение глубинных подоболочек. Такое закономерное, хотя и малое, уменьшение радиусов в ряду лантаноидов получило название лантаноидного сжатия. Лантаноидное сжатие имеет важные последствия для свойств атомов, стояш их за лантаноидами. Радиусы атомов, стоящих за лантаноидами, меньше, чем значения, ожидаемые в отсутствии лантаноидов. В связи с тем, что лантаноиды находятся в III побочной подгруппе таблицы ПС, изменение радиусов атомов элементов данной подгруппы отличается от такового для атомов элементов всех остальных побочных подгрупп. [c.81]

В остальных побочных подгруппах элементы 6-го периода располагаются за лантаноидами. Поэтому в 6-ом периоде по сравнению с 5-ым периодом увеличение радиуса атома за счет роста главного квантового числа внешней электронной оболочки почти компенсируется уменьшением радиуса из-за лантаноидного сжатия. В результате радиусы этих -элементов по сравнению с радиусами -элементов 5-го периода не увеличиваются, а остаются почти постоянными. [c.81]

Характер изменения плотности металлов определяется совместным влиянием ряда факторов симметрии кристаллической решетки, координационного числа и размеров атома. Так, в 4-м периоде радиус атомов от -элементов к -элементам, находящимся в центре периода, уменьшается. Поэтому максимум плотности приходится на металлы элементов центра периода. В б-м периоде плотность металлов еще более увеличивается за счет лантаноидного сжатия радиусов атомов элементов. [c.321]

В 34 говорилось, что в пределах одного периода с позрастанием порядкового юмера размеры атомов элемеитов уменылаются. Подобная закономерность наблюдается ме только для элементов главных подгрупп, но, за немногими исключениями, и для элементов побочных подгрупп. Такое же уменьшение радиусов атомов нмеет место и в случае лантаноидов лантаноидное сжатие). [c.642]

После того как порядковый номер элементов достигает 57, энергия 4/-орбиталей становится достаточно низкой, чтобы они могли использоваться для заселения электронами в атомах. Таким образом, после бария в шестом периоде начинается последовательное заселение электронами 4/-орбиталей, которое происходит у атомов 14 лантаноидных металлов. Подобно этому, в седьмом периоде после 2 = 89, когда 5/- и 6 -орбитали приобретают практически одинаковую энергию, возникает 14 актиноидных металлов, в атомах которых происходит последовательное заселение электронами 5/-орбиталей. Электронные конфигурации атомов, принадлежащих этим двум рядам внутренних переходных металлов, показаны на рис. 9-3. Как и при заселении -орбиталей у переходных металлов, заселение /-орбиталей также сопровождается отклонениями от строгой закономерности, причем такие отклонения чаще встречаются у актиноидов, чем у лантаноидов. Но и в этом случае достаточно запомнить лищь общую закономерность, отложив обсуждение отклонений от нее на более позднее время. (Укажем только, что поскольку первый элемент в каждом из рядов /-элементов- Ьа и Ас-имеет валентную конфигурацию вместо /, то иногда считается, что эти ряды начинаются с Се и ТЬ, как это указано, например, в таблице периодической системы, помещенной на внутренней стороне обложки этой книги.) [c.451]

Ре, Со, N1) и платиновых металлов (Пи, КЬ, Рс1, Оз, Гг, Р1). у В рядах актиноидов и лантаноидов каждые два элемента, расположенные на одной вертикали — лантаноид и актиноид можно рассматривать как составляющие лантаноидно-актнноидную подгруппу. [c.38]

Поскольку у лантаноидов электроны заполняют трлько 4/-уровень, с ростом заряда ядра происходит сжатие электронной оболочки ( лантаноидное сжатие ). В связи с большой близостью ионных радиусов лантаноиды обнаруживают пгубо-кую аналогию в химических свойствах (экранирование 4/-орби-талей электронами 5s- и 5р-орбиталей). Несколько большее различие в свойствах проявляют скандий, иттрий и лантан. [c.608]

Сходное электронное строение, близость атомных и иоииы.х. радиусов, обусловленная лантаноидным сжатием, приводит к большому сходству Н1юбия и тантала (рис, 3,104), в частио- [c.517]

Значительные трудности представляет разделение смеси соединений различных РЗЭ. Эти элементы всегда встречаются вместе, и их соединения очень похожи по свойствам. Раньше для разделения их применяли дробную кристаллизацию (основанную на различии в растворимости). Чтобы получить чистые препараты, приходилось проводить тысячи операций по выделению кристаллов. В настоящее время соедннения РЗЭ разделяют, пропуская раствор солей РЗЭ через колонну, заполненную катионообменной смолой (в виде гранул). Данный метод основан на различной способности ионов РЗЭ к комплексообразованию, что связано с различием их ионных радиусов r , уменьшающихся при переходе от La к Lu вследствие лантаноидного сжатия. С уменьшением возрастает прочность комплексов Э+ с HjO, поэтому смола хуже адсорбирует находящие в водном растворе гидратированные ионы тяжелых лантаноидов. Степень разделения можно улучшить добавлением в раствор комплексообразователей. Для разделения РЗЭ используют также экстракцию. [c.603]

О повышении устойчивости однотипных производных в ряду Мп (VII) — Тс(VII) — Re(VII) свидетельствует характер изменения теплот АЯа,( и изобарных потенциалов образования Atijse соединений. При этом значения АС°г и АЯа.в для соединений Тс (VII) и Re (VII) оказываются близкими (следствие лантаноидного сжатия) и заметно более высокими, чем для однотипных соединений Mn(VII), например [c.334]

Оксиды — красный VjOb (т. пл. 670°С), белые NbjOs (т. пл. 1490°С) и ТэгОз (т. пл. 1870°С) — тугоплавкие кристаллические вещества. Структурная единица Э2О5 — октаэдр ЭОв. (В случае УгОб октаэдр VOe очень сильно искажен — почти тригональная бипирамида с одним добавочным удаленным атомом кислорода.) Оксиды имеют высокие теплоты и изобарные потенциалы образования. При этом вследствие лантаноидного сжатия значения АЯ р и АС бр [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология