Донорная связь

Механизм действия многочисленных полупроводниковых катализаторов, как показал Ф. Ф. Волькенштейн, существенно зависит от положения уровня Ферми (т.е. усредненного значения химического потенциала электрона в полупроводнике). Частицы на поверхности катализатора связаны с ней одноэлектронной или более прочной-—двухэлектронной связью. Чем выше уровень Ферми, тем больше доля частиц, несущих отрицательный заряд, и тем меньше доля частиц, связанных с поверхностью донорной связью, т. е. положительно заряженных. Число нейтральных частиц при изменении уровня Ферми проходит через максимум. Таким образом электронные свойства полупроводника определяют возможные состояния частиц на его поверхности и, следовательно, и направление химических процессов между ними. Влияние дефектов или примесей также зависит от того, как отзывается их появление иа положении уровня Ферми. [c.322]

Гетерогенный катализ через комплексообразование связан с образованием на поверхности катализатора промежуточного соединения в ходе суммарной цепи превращений в каталитическом акте. Различают два типа комплексов и соответственно два вида катализа через комплексообразование акцепторно-донорные комплексы, образуемые донорной связью с участием 8- и р-орби-талей, и координационные комплексы, образованные дативными координационными связями с участием й- и /-орбиталей. [c.59]

Показанные отличия в Ла -с между донорными и акцепторными МСС объясняются тем, что у донорных МСС щелочные металлы в значительной степени, хотя и не полностью, ионизируются, а у акцепторных МСС передача заряда связана с передачей электрона от углеродной матрицы к внедряемому соединению. Меньшие значения Длс-с У акцепторных МСС, чем у донорных, связаны, по-видимому, с пониженной величиной передаваемого заряда у акцепторов по сравнению с донорами. Чем меньше размеры внедренных кластеров в плоскости слоя, тем выше механические напряжения углеродной матрицы МСС. Внедрение положительно заряженных атомов щелочных металлов происходит по механизму их взаимного отталкивания в связи с их относительно слабой связью с макроанионом углеродной матрицы и их положительным зарядом. Максимально большая подвижность внедренных слоев подтверждается высокой реактивностью МСС с тяжелыми щелочными металлами на воздухе. Образование МСС графита с калием можно описать следующими реакциями [c.268]

В перечисленных выше я-комплексах мягкими основными компонентами являются ароматические или непредельные лиганды, а мягкой кислотой — атом -металла в низкой степени Окисления. За счет занятой я-орбитали лиганда и свободной гибридной орбитали -металла образуется донорная связь о-типа. В этих комплексах выравнивание электронной плотности и упрочнение связи также достигается за счет образования дативной связи. [c.399]

Упрочнение связи при комбинации мягких соединений во многих случаях объясняется образованием дативной связи. После образования донорной связи за счет пары электронов основания я-электроны кислоты-акцептора заселяют незаполненные орбитали основания-донора. Такое поведение наиболее характерно для типичных мягких кислот и оснований. [c.400]

Такого рода орбиты возникают при так называемой акцепторно-донорной связи. Электрон отрицательного атома (донора) занимает в смысле квантовомеханической суперпозиции как свою орбиту, так и свободную орбиту положительно заряженного атома соседней молекулы (акцептора). [c.342]

Авторы [97] определили число акцепторных Ин,д и о донорных связей, образуемых молекулой сахарида и установили, что между ква- [c.103]

Яцимирский делит катионы по ковалентной характеристике на три группы 1) с низкими значениями с (примерно 20 для однозарядных и 30 для двухзарядных) 2) со средними значениями с (75—90 для двухзарядных) 3) с высокими значениями с коло 60 для однозарядных и более 135 для двухзарядных). Первая группа катионов взаимодействует преимущественно с донорными атомами лигандов, вторая способна к донорным связям с кислородом и легко образует координационные связи с донорными атомами азота, третья образует прочные связи с донорными атомами серы, азота, меди, цинка. [c.49]

Азотсодержащие соединения вступают во взаимодействия с угольным веществом (за счет образования довольно прочных акцепторно-донорных связей и реакции алкилирования) настолько интенсивно, что их использование становится нежелательным [84, 85]. В экспериментах с дейтерированным тетралином в реакциях растворения, дегидрирования и изомеризаций наблюдается изотопный эффект. Кроме того, протекает межмо-лекулярный водородный обмен, в котором тетралин довольно интенсивно обменивается водородными атомами с углем, при- [c.221]

Основная идея теории Ф. Ф. Волькенштейна 191], [92] состоит в-том, что при хемосорбции по механизму образования слабой , или прочной акцепторной или донорной связи -на поверхности появляются химически активные формы вещества, которые могут участвовать в реакции и проводить ее с достаточной скоростью. При этом для протекания процесса в одних случаях благоприятными являются электронно-донорные свойства поверхности, в других — электронно-акцепторные, в третьих — для реакции необходимо участие свободных валентностей обоих типов. [c.145]

По своей природе акцепторная связь, так же как и донорная связь, может быть чисто ионной, или чисто гомеополярной связью, или, в общем случае, связью смешанного типа. Это зависит от того, как распре- [c.65]

Приведем пример. На рис. 2 изображены различные типы связи для атома Na и для атома С1 на решетке Na l [5]. В случае слабой хемосорбции (рис. 2, а) мы имеем связи того же типа, как в молекулярных ионах Na+ или соответственно l - Рис. 2, б соответствует прочной акцепторной хемосорбции атома Na, а рис. 2, в— прочной донорной хемосорбции атома С1. В этих случаях связи носят чисто гомеополярный характер мы имеем квазимолекулы Na2 (рис. 2, б) и СЬ (рис. 2, в). На рис. 2, б и 2, б изображены прочная донорная связь для атома Na и прочная aKuenTOiteaH связь для атома С1 соответственно. В этих слу- [c.66]

Рис. 1,а или 1, соответствует так называемой слабой связи. Какой из этих двух случаев (а или г) осуществляется в действительности — это зависит от природы нашей частицы С и от природы решетки. На рис. 1, б или 1, в изображена прочная акцепторная связь. Эти два рисунка представляют собой два предельных случая, из которых первый (рис. 1,6) соответствует чисто гомеополярной, а второй (рис, 1,б)—чисто ионной связи, в действительности мы имеем, как правило, нечто среднее между тем, что изображено на рис. 1, б и 1, в. На рис. 1, д или 1, е изображена прочная донорная связь. Эти рисунки опять-таки соответствуют двум, предельным случаям, В действительности же осуществляется, как правило, некая промежуточная картина. [c.66]

Прн подборе стационарной фазы для хроматографического анализа решающее значение имеют ее полярность и селективность. Эти ПОНЯТИЯ еще четко не определены и трактуются различно. При подборе стационарных фаз приходится руководствоваться качественными соображениями, основанными на представлениях о характере сил взаимодействия. В последнее время при выборе стационарных фаз чаще начинает использоваться термодинамический подход. Поляр но сть стационарной фазы можно оценить ее снособ но-стью к различным вендам межмолекулярных взаимодействий лове-лич,1[не дифференциальной мольной свободной энергии растворения АС. Полярность фазы необходимо оценивать по ряду веществ,специфичных для различных типов взаимодействий. В настоящее время для оценки дисперсионного взаимодействия широко используется метиленовое звено н-алканов. Значение АО для бензола характеризует способность к образованию я-комплексов, бутанол-1—к образованию водородной связи с электронно-донорными связями стационарной фазы. Пентанон-2 — слабый донор электронов и может применяться для характеристики донорно-акцепторных комплексов. Нитропропаи-1 имеет относительно большой дипольный момент /) = 3,6 Кл-м и может выявить способиость фаз к ориентационному взаимодействию. Одновременно он может с рядом фаз давать и донорно-акцепторные комплексы. [c.303]

Следует различать две формы я-адсорбированного олефина. а) Любой олефин может образовать я-донорную связь с, атомами металла поверхности, причем возникающие образования очень напоминают комплексы олефинов с палладием, платиной и серебром [10, 11]. Эти образования могут быть представлены в виде схемы [c.358]

Хемосорбированная частица образует локальные энергетические уровни в запрещенной зоне (рис. 1, а). Образованию прочной акцепторной связи соответствует переход электрона на акцепторный уровень А, образованию прочной донорной связи — удаление электрона с донорного уровня Л, т. е. переход на него дырки. Относительное содержание частиц на поверхности, находящихся в состоянии слабой (т)0), прочной акцепторной (т) ) и прочной донорной связи (т] ) описывается формулами [c.8]

В то же время цеолиты, как и силикагели, обладают способностью образовывать акцепторно-донорные связи с молекулами, содержащими л-электроны. Однако в отличие от силикагелей акцепторами электронов у цеолитов служат не ионы водорода, а катионы щелочной и щелочноземельной подгрупп периодической системы элементов. Наличие дополнительных электростатических взаимодействий проявляется в большей крутизне изотерм, чем это предсказывается теорией. Все адсорбаты, молекулы которых обладают динольным и квадрупольный моментами, кратными связями, отличаются повышенными коэффициентами аффинности. Сравнение опытных и теоретических значений коэффициента аффинности показало, что для гомологических рядов олефиновых и ароматических углеводородов соответствие теории и опыта достигается, если в качестве стандартного вещества выбрать простейший углеводород ряда, например, этилен для олефиновых и бензол — для ароматических углеводородов [c.413]

Часто, но не всегда, этому случаю отвечает хемосорбция на анионной подрешетке полупроводника. Донорная связь также может быть ионной или гомеополярной в зависимости от природы взаимодействующих веществ. К ней относится все сказанное ранее относительно различия свойств такой связи в изолированной молекуле СК и связи молекулы С с решеткой Ь. [c.143]

Согласно этой теории, в реакции участвуют не все хемосорбированные частицы, а только те, которые находятся в реакционноспособном состоянии, определяемом для данной реакции ее механизмом. Поэтому скорость реакции определяется при прочих равных условиях относительным содержанием среди хемосорбированных молекул активной для данной реакции формы, которая может быть одной из трех описанных выще форм адсорбции. Так как происходящий при образовании прочной донорной связи переход электрона сорбированной частицы в зону проводимости требует энергии (рис. 1.12), то согласно статистике Ферми (1.27) отношение количества молекул, связанных с поверхностью прочной донорной связью (Л ), к общему числу молекул, связанных с поверхностью прочной донорной и слабой связью № + N-), выражается формулой [c.31]

Из сказанного вытекает, что катализатор окисления должен быть способен 1) образовывать акцепторно-донорную связь с органическим реагентом и кислородом и 2) каким-либо путем передавать электроны от одной участвующей в реакции молекулы к другой. Сам по себе механизм передачи электронов катализатором не имеет значения и может быть разным для разных катализаторов и реакций. [c.37]

Влияние характера адсорбционной связи на реакционную способность промежуточных поверхностных соединений может быть различ- ным. С точки зрения представлений Ф. Ф. Волькенштейна, реакционная способность адсорбированных частиц обусловлена вероятностью пре-) бывания их в радикальном или валентно-насыщенном состояниях и определяется высотой уровня Ферми и зависящей от него доли частиц, находящихся в состоянии слабой, акцепторной и донорной связей. [c.70]

Известно два соединения [(ЫНз)5Со02Со(К Нз)б](НОз)4 и [(NHз)5 o02 o(NHз)5](NOз)5, из которых первое неустойчиво, а второе стабильно, хотя в соответствии с формулой должно содержать кобальт в необычном для него состоянии окисления. Для объяснения устойчивости второго соединения было проведено измерение его магнитной восприимчивости. Оказалось, что осуществляется следующее строение электронных оболочек центральных ионов кобальта из девяти 1-, 8-, /)-ячеек каждого атома Со две заняты спаренными электронами Со, пять — акцепторными связями с МНз. У двух атомов Со остаются четыре ячейки с четырьмя электронами и группа О с тремя электронами, участвующими в образовании валентных связей (один неспаренный валентный электрон и пара электронов у отрицательно заряженного атома кислорода). Неспаренный электрон может дать одну ковалентную связь с одним из электронов кобальта, а электронная пара — донорную связь со свободной орбитой Со. В результате семь электронов двигаются в поле четырех центров, причем у двух из этих центров (у кобальта) имеются по две орбиты. [c.345]

Железо(1П) имеет / -конфигурацию для образования связей доступны одиа 5-, три р- и две с половиной -орбитали (т. е. шесть полностью незанятых орбиталей). Оксалат-ион нмеет десять неподеленных электронных пар, однако их ориентация относительно плоского иона ОгС—-СОг препятствует одновременному использованию одним атомом железа более двух электрои-1 ых пар. Углы между связями О—С—С—О допускают образование двух донорных связей с каждым оксалат-ноном. Следовательно, нет ничего удивительного, что в этом случае образуется комплекс состава 6 2 (фактически 3 1). Обратите внимание, [c.311]

Большая скорость процесса в случае полимера 2 4 3 по сравнению с полимером 2 4 1 в совокупности с более высокой обменной емкостью полимера 2 4 3, в частности к железу (см рис 2 43), свидетельствует о более выигрышном пространственном положении иминодиацетатных и гидроксигрупп в ячейке по сравнению с орго-изомером. Таким образом, в отличие от мономерных комплексонов, где орто-положение функциональных групп в молекуле является наиболее эффективным (см, разд 2 3 1), в данном случае более выигрышным оказывается лара-расположение ионогенных групп [545], В этом проявляется специфика поведения полихелатных ионообменников, связанная со стерическими особенностями образования подобных соединений и большой ролью ориентации в пространстве донорных связей жестко закрепленного лиганда. [c.299]

Смешанные аддукты. Некоторые поливалентные катионы могут образовывать различные смешанные комплексы с участием исходного неорганического аниона. Возможно, благодаря способности молекулы к донорной связи и определенным стериЧеским факторам, при некоторых условиях одна или максимум две молекулы ТТА замещаются в комплексе нитрат-иопами [665]. Образование смешанных комплексов не ограничивается только нитрат-ионом [693, 694]. [c.69]

При установившемся электронном равновесии каждая хемЬсорби-рованная частица будет обладать определенной вероятностью находиться в том или ином состоянии, характеризующимся тем или иным типом связи с поверхностью. Иначе говоря, из общего числа частиц данного сорта, хемосорбированных на единице поверхности, определенная доля частиц будет находиться в состоянии слабой связи, в состоянии прочной акцепторной связи и в состоянии прочной донорной связи с поверхностью. Обозначим эти доли соответственно через г) , ц-, Т1+. Эти величины характеризуют, таким образом, относительное содержание на поверхности различных форм хемосорбции. Они характеризуют в то же время средние относительные продолжительносги жизни хемосорбированной частицы в соответствующих состояниях. [c.69]

Мы видим, что при перемещении уровня Ферми, снизу вверх на рис. 76 (т. е. по мере удаления его от валентной зоны и приближения к зоне проводимости) величина Т1 монб гойно возрастает, а Т1+ монотонно убывает, т. е. увеличивается относительное число частиц, связанных с поверхностью акцепторной связью и уменьшается число частиц, связанных донорной связью. Что касается величины г)°, характеризующей относительное содержание слабой формы хемосорбции, то при монотонном перемещении уровня Ферми она, как мы видим, проходит через максимум. [c.70]

Волькенштейн рассматривает разные формы адсорбции с различной природой связи (более и менее прочной), имеющие ионный или ковалентный характер, и различные формы поверхностных соединений — валентно-насыщенные, радикальные, ионно-радикальные. Между разными формами адсорбционной связи предполагается равновесие с их взаимопереходами. Последнее регулируется положением уровня Ферми, которое и определяет адсорбционную способность данного полупроводника, заряженность поверхности, реакционную способность адсорбированных частиц. Таким образом, химически адсорбированные частицы трактуются как центры локализации свободных электронов или дырок, являясь соответственно акцепторами или донорами, электронов. Заряжение адсорбированного слоя возникает при образовании прочных связей — акцепторных или донорных, которые могут быть как ионными, так и ковалентными. Более слабая адсорбционная связь возникает без участия свободных валентностей поверхности и без заряжения адсорбированного слоя. Согласно концепции Волькенштейна, с изменением уровня Ферми, доли частиц, находящихся в состоянии разных адсорбционных связей, соответственно изменяются. Например, повышение уровня Ферми может вести к уменьшению доли донорных связей и увеличению доли акцепторных связей при этом доля слабых связей пройдет через максимум. При достаточно высоком положении уровня Ферми может прарстически полностью осуществляться акцепторная связь, а при достаточно низком положении — донорная связь. [c.66]

Донорные связи. Уолш [393] и Эйстерт [104] предположили, что связи В—Н, будучи не очень сильными, могут передавать часть своего заряда вакантным орбиталям атома В в соответствии со структурой (VI). Однако если отсутствует резонанс с зеркальным отображением структуры (VI), то получится несимметричная молекула, в которой две группы ВНа не лежат в одной плоскости и которая, таким образом, отличается от действительной молекулы. Если же учесть резонанс, то получится одна из рассмотренных моделей, изображенная лишь иным способом. [c.399]

НЫХ элементов УБ группы. Спектры соединений типа (СбН5)зМ (М = Н, Р, Аз, 5Ь) интерпретированы Жаффе [54] как доказательство того, что в этих соединениях весьма вероятно резонансное взаимодействие фенильных групп через свободную пару электронов М. Конечно, это взаимодействие должно сделать свободную пару менее способной к образованию донорной связи. Делокализация свободной пары электронов фосфора в винилфосфинах, если она имеет место, должна, естественно, быть меньше, чем в случае трифенилфосфина. В последнем случае делокализация заряда возможна между гораздо большим числом атомов. [c.169]

Возможны три вида связи хемосорб11рованной частицы (атома, молекулы) с поверхностью твердого тела 1) слабая связь, 2) прочная акцепторная связь и 3) прочная донорная связь. В первом случае электрон хемосорбпрованной частицы затягивается на катион решетки или же электрон аниона решетки затягивается на хемосорбированную частицу. Последняя остается электрически нейтральной. Во втором случае электрон адсорбированной на катионе частицы взаимодействует со свободным электроном полупроводника, осуществляя таким образом химическую связь с решеткой. В третьем случае атом или молекула адсорбируется на анионе решетки и вступает во взаимодействие со свободной дыркой полупроводника. [c.8]

Легко показать, что свет, обогащающий кристалл свободными электронами, увеличивает содержание прочной акцепторной связи и уменьшает содержание прочной донорной связи. Свет, обогащающий кристалл дырками, действует в противоположном направлении. Что касается слабой формы хемосор бции, то ее содержание целиком определяется, как мы уже отмечали (см. 2), давлением газа и не меняется при включении и выключении освещения. В результате под влиянием освещения изменяется адсорбционная способность поверхности, т. е. общее число частиц, адсорбированных на единице поверхности при заданном давлении. [c.30]

По своей структуре и по состоянию молекул жидкости ближе к твердым телам, чем к газам. Обе конденсированные фазы обычно состоят из одних и тех же частиц, в расположении которых соблюдается сходный ближний порядок. Дополнительное упорядочение появляется в приповерхностном слое. Благодаря этому молекула, адсорбированная из жидкости, оказывается как бы зажатой между частицами двух конденсированных фаз в состоянии, напоминающем твердый раствор (рис. 6). Специфические отличия жидкости от газа тем сильнее, чем больше межмолеку-лярное взаимодействие. Существование в жидкости межмолекулярных водородных и акцепторно-донорных связей, а также различных других, присущих лигандам в комплексных соединениях (я-связи, дативные связи и т. д.), увеличивает влияние жидкой фазы на процессы, идущие на поверхности катализатора. [c.507]

Если общее число хемосэрбировапных частиц обозначить /У, то из них /У находится в состо.щии слабой связи, /V - в состоянии прочной акцепторной саети, N - в состоянии прочной донорной связи. Соответственно, вероятност ь нахождения частицы в том или [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология