Неионные мицеллы модель

Измерение А (и с° или с ЕС) нельзя произвести непосредственно. Его оценивали методами 1) удерживаемых объемов, наблюдаемых при хроматографировании методом гель-проникающей хроматографии растворов неэлектролита вместе с амфифильным соединением (водный N проникает в гель, мицеллярный N - нет) 2) равновесного диализа систем мицелла - солюбилизат 3) кинетики реакции в условиях, когда реакционная способность мицеллярного N значительно отличается от реакционной способности водного N 4) изменения рН буферных растворов, обусловленного сорбцией слабой кислоты неионными мицеллами. Полученные величины К сведены в табл. 3.13. Результаты, полученные с помощью методов (1) и (2), были проанализированы в рамках моделей 1 или Г. Однако в этих измерениях [c.578]

Аналогия между неионными детергентами и белками глобулярного типа [32, 160, 292] делает мицеллы полезной моделью для исследования гидрофобных взаимодействий. Стабильность неионных мицелл на основе гидрофобных взаимодействий рассматривалась теоретически в работе [294]. Поскольку ККМ зависит от величины и природы гидрофобных взаимодействий, это значение, а также изменение ККМ в присутствии некоторых добавок могут быть использованы для количественной оценки влияния этих добавок на гидрофобные взаимодействия. Несмотря на некоторую аналогию в свойствах белков и мицелл, следует с большой осторожностью подходить к попыткам экстраполяции результатов, полученных на мицеллярных моделях, на белки. [c.345]

В дальнейшем будет показано, что такие представления подтверждаются следующими фактами П эффективным образованием экси-меров пирена И) данными по переносу энергии синглетного возбуждения между пиреном и "встроенным" в молекулу ПАВ фенок— сипом, которые показали, что верхний предел для расстояния между пиреном и феноксилом достигает 1,5 км (15 А) И1) близостью по величине констант скорости тушения для пирена и феноксила. Таким образом, разумной моделью дпя области солюбилизации пирена в неионных мицеллах является локализация зонда в гидрофобном ядре вблизи феноксильного фрагмента. [c.315]

Латексы являются типичными представителями коллоидных систем, поскольку глобулу полимера с адсорбированным иа нем ионным стабилизатором мож но рассматривать как мицеллу. В то Hte время латексы представляют собой весьма удобную модель для изучения процессов коагуляции. Дисперсная фаза латекса — синтетический полимер, как правило, достаточно химически инертна и в отсутствие стабилизатора не взаимодействует с водой (не гидратирована). Глобулы латекса имеют сферическую форму и представляют собой твердые полимерные частицы. Однако в результате специфических свойств полимера (высокой аутогезионной способности) в латексах возможны явления, подобные коалесценции капелек эмульсии, приводящие к полному или частичному слиянию полимерных частиц. Поэтому латексы сочетают свойства систем с твердой и жидкой дисперсной фазой (золей и эмульсий). Агрегативная устойчивость синтетических латексов обеспечивается адсорбционным слоем поверхностно-активного вещества ионного или неионного характера. [c.108]

Исследования катализируемых мицеллами органических реакций в значительной мере стимулировались использованием мицеллярных систем в качестве моделей ферментов как в кинетическом аспекте, так и с точки зрения изучения гидрофобных взаимодействий. Структура мицелл действительно очень грубо моделирует белки, хотя, конечно, структура последних неизмеримо сложнее. Характер взаимодействия солюбилизатов с мицеллами установить намного проще, чем в случае ферментов (разд. П). Ускорение или ингибирование органических реакций в мицеллярных растворах связано с различной скоростью реакции в мицеллах и в растворителе и с распределением субстрата между этими двумя фазами. В основном изменения скорости связаны с электростатическими и гидрофобными взаимодействиями между субстратом и мицеллами и в некоторых случаях, возможно, с изменением структуры воды, окружающей мицеллу. Используя самые простые электростатические соображения (см., например, [104]), нетрудно предсказать, что катионные мицеллы будут ускорять реакции нуклеофильных анионов с незаряженными субстратами анионные мицеллы будут замедлять такие реакции, а неионные детергенты, вероятно, не должны оказывать на них существенного влияния. [c.239]

Формулы (27.36) и (27.37) также полезны для расчетов поверхностного натяжения и анализа механического состояния мицеллы. В качестве простейшего примера рассмотрим мицеллу неионного ПАВ в водном растворе. Примем двуслойную модель — неполярное ядро и полярная часть. Для молекул неионных ПАВ характерно наличие довольно протяженной полярной части (скажем, оксиэтилированной цепи), в связи с чем встает вопрос о влиянии ее размера на поверхностное натяжение и радиус поверхности натяжения мицеллы. Вопрос этот в теоретическом плане до сих пор не изучен. Примем за нулевое состояние условную систему ядро — водный раствор, а за величину Ayi — снижение у за счет взаимного отталкивания полярных групп, или, если пользоваться адсорбционной терминологией, двумерного давления Л1 = —Лу. > 0. Условия (27.36), (27.37) запишем в виде [c.142]