Глобулы полимеров

Специфическими компонентами дисперсионных клеев являются добавки, улучшающие коалесценцию глобул полимера. Обычно это малолетучие органические жидкости, часто лишь ограниченно растворимые в воде, обеспечивающие пластификацию, набухание или ограниченное растворение полимера лишь на стадии пленкообразования, а потом полностью испаряющиеся. Они снижают минимальную температуру пленкообразования и обеспечивают более полное (а при более высокой температуре и более быстрое) слияние глобул полимера. В качестве таких добавок предложено применять гликолевые эфиры [81], способные совмещаться с поливинилацетатом, полиакрилатами, бутадиен-стироль-ными каучуками и др. (табл. 3.1). [c.70]

Латексы являются типичными представителями коллоидных систем, поскольку глобулу полимера с адсорбированным иа нем ионным стабилизатором мож но рассматривать как мицеллу. В то Hte время латексы представляют собой весьма удобную модель для изучения процессов коагуляции. Дисперсная фаза латекса — синтетический полимер, как правило, достаточно химически инертна и в отсутствие стабилизатора не взаимодействует с водой (не гидратирована). Глобулы латекса имеют сферическую форму и представляют собой твердые полимерные частицы. Однако в результате специфических свойств полимера (высокой аутогезионной способности) в латексах возможны явления, подобные коалесценции капелек эмульсии, приводящие к полному или частичному слиянию полимерных частиц. Поэтому латексы сочетают свойства систем с твердой и жидкой дисперсной фазой (золей и эмульсий). Агрегативная устойчивость синтетических латексов обеспечивается адсорбционным слоем поверхностно-активного вещества ионного или неионного характера. [c.108]

Агрегативная устойчивость водной дисперсии полимера сильно зависит от степени насыщенности границы глобулы полимера— вода молекулами ПАВ, которая варьируется в процессе получения латекса в зависимости от его технического назначения Водные эмульсии, используемые в производстве лакокрасочных материалов, подвергаются значительным механическим воздействиям, в результате которых увеличивается число контактов частиц дисперсной фазы (полимера) В том случае, когда поверхности этих частиц будут плохо защищены молекулами ПАВ, может произойти коагуляция за счет слипания частиц по оголенным участкам их поверхности [c.218]

Установлено, что если поверхность глобул полимера насыщена ПАВ более чем на 60%, такой латекс может быть использован в производстве красок [c.218]

Нанесение покрытий и их свойства. Строительные Э. к. наносят гл. обр. распылением, а также ручными методами — валиком, кистью. В пром-сти для нанесения Э. к. используют преимущественно методы распыления и налива. Э. к. на основе лиофилизованных карбоксилсодержащих сополимеров м. б. нанесены на металлич. поверхности методом электроосаждения (о методах нанесения см. Лакокрасочные покрытия). Сушат покрытия на основе Э. к. чаще всего на воздухе время полного высыхания при темп-ре 5°С и выше — не более 24 ч (при более низкой темп-ре сушки возможны растрескивание покрытия, снижение его адгезии, изменение оттенка цвета и др.). В пром-сти при окраске металла используют обычно сушку при 80—150°С. Покрытие формируется в результате испарения дисперсионной среды (воды) и слипания глобул полимера с образованием сплошной фазы, в к-рой равномерно распределены частицы пигментов и наполнителей. [c.488]

Первой стадией формирования является контакт субстрата с дисперсионной средой (водой), с дисперсной фазой (полимером), свободным эмульгатором и эмульгатором, покрывающим полимерные частицы. Возможность непосредственного контакта субстрата с полимером возрастает при неполной адсорбционной насыщенности глобул полимера. На субстрате в основном адсорбируется дисперсионная среда и эмульгатор, а также защитный коллоид, если он присутствует в системе. [c.77]

В отличие от неорганических гетерогенных катализаторов, проникновение ре гентов внутрь зерна катализатора происходит двумя путями диффузией в порах и диффузией в массе полимера. Диффузия в порах, образуемых при грануляции первичных глобул полимера, вполне аналогична таковой для прочих катализаторов и подробно рассматривается в гл. 1И. Диффузия в массе полимера связана с объемной растворимостью и степенью сшитости полимера, она определяется только эмпирически. Как будет ясно из дальнейшего изложения, оба вида диффузии могут оказать сильное влияние на активность и селективность катализатора. [c.40]

Глобулы полимеров вследствие разной длины макромолекул имеют неодинаковые размеры, что обусловливает их рыхлую упаковку с неравномерной плотностью. Поэтому такие глобулярные структуры аморфны. [c.347]

Как мы видели, при полимеризации в эмульсии мелкие частицы (глобулы) полимера образуются в виде взвеси (дисперсии) в водной среде, откуда они затем выделяются. При полимеризации в массе все содержимое полимеризатора по мере хода процесса превращается в сплошную твердую массу полимера, которую выгружают в виде блока. [c.256]

Ряд фактов указывает на то, что полимеризация протекает не в каплях мономера, а в мицеллах эмульгатора. Именно они и являются тем местом, куда проникает мономер и где происходит рост глобулы полимера. [c.210]

Отгоняемый в процессе дегазации мономер (стирол, сх-метил-стирол) находится в глобулах полимера, поэтому процесс отгонки заключается в удалении мономера из твердой фазы латекса (частиц каучука с растворенным в них мономером). Равновесные данные представляются в координатах р — С, где р — парциальное давление паров мономера, С — концентрация мономера в твердой фазе, масс.%. [c.222]

Постоянная стабилизация осуществляется при использовании в качестве стабилизаторов коллоидов, образующих на поверхности глобул полимера прочную гидрофильную (в условиях затворения) оболочку. [c.97]

Стабилизатор применялся в виде 0.5%-го водного раствора. Фракции глобул полимера, полученные нри просеивании через сита с различным диаметром отверстий, выражены в процентах от общего веса образца. [c.179]

Рис. 172. Влияние концентрации поливинилового спирта (как стабилизатора) на распределение глобул полимера (дивинилбензола) по размерам.

Таким образом роль эмульгатора в процессе эмульсионной полимеризации не мо кет быть сведена к простому стабилизированию капелек мономера и глобул полимера. При прочих равных условиях скорость накопления нолимера в системе почти линейно возрастает с увеличением концентрации эмульгатора [246, 247]. Белки задерживают полимеризацию [200]. [c.394]

Рнс. 122. Схема образования глобулы полимера (б) из мономера, растворенного в мицелле эмульгатора (а) [c.257]

Тоц для фракций полимера XII массы клубков (глобул) полимера (ПХМ-10) в гептане Л/ш=0,35-10 XII (ПХМ-10) в гептане Мт= [c.366]

Главным компонентом основы и по значимости, и по удельной массе является гомополимерная пластифицированная поливинилацетатная дисперсия (ПВАД)ушред- тaвляющE я собой взвесь шариков (глобул) полимера поливинилацетата в водном растворе другого полимера— поливинилового спирта. Именно благодаря этой дисперсии грунтовка Э-ВА-01 ГИСИ и завоевала доминирующую роль среди модификаторов ржавчины. Она оказалась не просто пленкообразователей, а компонентом многостороннего действия. Например, ПВАД проявляет хорошую пенетрирующую (проникающую) способность по отношению к ржавчине, укрепляет и уплотняет ее, обеспечивает высокую адгезию как пленки грунта к ржавому металлу, так- и покровных красок к пленке грунта. [c.26]

ЛАТЕКСЫ СИНТЕТЙЧЕСКИЕ, водные коллоидные дисперсии синтетич. полимеров (сополимеров). Получают 1) эмульсионной полимеризацией (сополимеризацией) с послед. отгонкой непрореагировавщих мономеров и, если необходимо, концентрированием, обычно в ротационных турбулентно-пленочных испарителях 2) диспергированием в воде, содержащей ПАВ, р-ров твердых неэмульсионных каучуков, напр, синтетич. полиизопрена, бутилкаучука, полиизобутилена, этилен-пропиленового, хлорсульфированного полиэтилена, с послед, отгонкой орг. р-рителя и концентрированием (такие латексы наз. искусственными). Объем вьшуска их по сравнению с выпуском собственно Л. с. невелик. Средний диаметр глобул полимеров в Л. с. порядка 10-10 нм, в искусственных - до 10 нм кривая распределения по размерам включает широкий набор глобул, особенно в искусств, латексах. [c.579]

Данная модель действия осадко-гелеобразующих составов может быть использована и для объяснения результатов фильтрационного исследования силикатно-полиакриламидных и силикатно-коллоидных растворов. Коллоидные частицы и глобулы полимера выступают в качестве центров образования частиц новой фазы осадков и гелей. Обратимая сорбция молекул полимера и коллоидных частиц на поверхности пористой среды препятствует образованию слоя геля на поверхности пор, т.к. коллоиды экранируют поверхность пористой среды. Кроме того, молекулы полимера и коллоидные частицы способны образовывать мостиковые связи между частицами гелей и осадков, а также между частицами и поверхностью пор (флокули-рующее действие). Все вышеуказанные процессы должны в наибольшей степени происходить в крупных порах высокопроницаемых пористых сред. Таким образом, в крупных порах высоко проницаемых пористых сред при наличии в составе композиции высокомолекулярного полимера или коллоидного реагента значительную роль должны играть процессы образования агрегатов в свободном объеме пор, способных значительно снизить сечение каналов фильтрации в сужениях пор. [c.109]

Пленки И типа также образуются разнопористыми, так как скорость ионного отложения глобул полимера и характер взаимодействия между ними различны в зависимости от вида выбранной соли. Чем больше заряд катионов фиксирующей соли (AF+, Сг +), тем большее астабилизи-рующее действие оказывают они на глобулы латекса и тем быстрее осуществляется процесс ионного отложения. Эта причина, а также способность таких катионов образовывать химические связи с функциональными группами глобул приводят к образованию монолитных пленок-(рис. 2а). [c.341]

В зависимости ст природы полимера, внешних условий (температуры) и свойств самих макромолекул первичные структурные агрегаты — глобулярные и линейные — могут образовывать более сложные надмолекулярные агрегаты. Правда, образование надмолекулярных структур из глобул полимеров, в которых глобула играет роль независимого структурного элемента, наблюдается очень редко, как, например, в случае моиодисперсных глобул природных белков. Такие образования непрочны и могут быть легко разрушены. [c.69]

Механизмы формирования защитных покрытий на объектах различной степени дисперсности неодинаковы низкодисперсные объекты (НДО) с размером частиц 0,5 мм и более капсулируются по так называемому адсорбционно-парофазному механизму, при котором важную роль в формировании покрытий играют глобулы полимера, образующиеся в паровой фазе и захватываемые поверхностью капсулируе-мых частиц [264, 266] на высоко дисперсных объектах (В ДО) с размером частиц менее 0,1 мм покрытия формируются за счет полимеризации мономера, непосредственно адсорбированного поверхностью капсули-руемых частиц [266]. [c.176]

Процесс пленкообразования у водных дисперсий изучался на примере латексов каучука . Во время высыхания латекса после улетучивания основного количества воды глобулы полимеров приходят в соприкосновение друг с другом. Это влечет за собой их самослииание (аутогезию) за счет действия поверхностных сил когезии и коалесценции. [c.250]

Экспериментально глобулярные образования во фторкаучу-ках СКФ-26 и СКФ-32 впервые наблюдал В. А. Каргин [36]. С помощью специально разработанного метода, состоящего в препаративном центрифугировании разбавленных растворов фторкаучука с последующим определением размера глобул электронно-микроскопическим способом [42], было показано, что содержание глобулярной фракции и размер глобул зависят от типа каучука и изменяются от партии к партии (табл. 1.3). Из промышленных каучуков наибольшее содержание глобулярной фракции наблюдается для СКФ-26, а содержание глобулярной фракции в СКФ-260 несколько колеблется от партии к партии. В каучуках СКФ-26НМ и СКФ-260НМ глобулярной и вообще гель-фракции не обнаружено (рис. 1.4). Судя по электронномикроскопическим данным, размер глобул изменяется в зависимости от типа каучука в пределах от 30—40 до 150 нм (см. табл. 1.3) и приближается к размерам латексных частиц, образующихся при эмульсионной полимеризации [36, 39]. В настоящее время можно считать установленным, что глобулярная фракция содержит глобулы полимера, сформировавшиеся при полимеризации и содержащие сшитый в частицу микрогеля фторкаучук [39]. [c.27]

Он считает, что в последней, наиболее иажпш г 11)4 Л зрения технологи , сгад испарсш полы латексная пленка приобретает характерную структ р и свойства. Содержащийся в ней эмульгатор растворяется в полимере или постепенно удаляется с поверхности глобул и собирается в отдельные скопления между ними. На поверхности глобул образуются не покрытые или почти не покрытые эмульгатором места, ио которым и происходит слияние глобул полимера, что необходимо для образования сплощной, прочной и водопераствори-мой пленки. [c.67]

Когда содержание эмульгатора велико или он плохи расгБОрим в полимере, высохшая пленка представляет собой две взаимопроникающие сетки из эмульгатора и пленкообразователя. Наличие капилляров, заполненных гидрофильным эмульгатором, обусловливает возможность вымывания из полимера эмульгаторов или других водорастворимых веществ. При очень большом количестве нерастворимого в полимере эмульгатора образуется пленка, в которой глобулы полимера со всех сторон окружены эмульгатором. Такие пленки редисиергируются в воде, имеют низкую эластичность и поэтому ие представляют практического интереса. [c.67]

Свежий латекс—водная дисперсия синтетического каучука — представляет собой устойчивую систему. Его можно долгое время хранить в закрытом сосуде. Устойчивость латекса объясняется тем, что а) в латексе присутствует эмульгатор, создающий пленку вокруг каждой глобулы полимера и этим препятству-юшiIЙ им соединяться друг с другом б) частицы (глобулы) латекса несут одинаковый электрический заряд (обычно отрицательный), вследствие чего они отталкиваются друг от друга. [c.241]

Концентрирование сливкоотделение м. Процесс концентрирования сливкоотделением заключается во введении в латекс раствора сливкоотделяющего агента (обычно в количестве порядка десятых долей процента сухого вещества в расчете на водную фазу латекса) с последующим отстаиванием латекса. Повышение вязкости латекса, сопровождающее введение сливкоотделяющего агента, подавляет броуновское движение глобул полимера и приводит к слиянию их в агломераты, всплывающие в результате разности в плотности полимера и водной фазы. Так, в случае отечественного латекса СКД-1М процесс отстаивания обычно продолжается 50—70 ч, в результате чего образуется слой сливок с концентрацией 50—55% и серум. [c.490]

Все латексы имели низкое поверхностное натяжение, которое лишь незначительно превышало поверхностное натяжение раствора эмульгатора нри критической концентрации мицеллообразования. Следовательно, все латексы имели высокую насыщенность адсорбционного слоя. Специальные опыты по десорбции эмульгатора при разбавлении латексов подтвердили образование на поверхности глобул полимеров СКС-17 и СКММА-65 насыщенного мономолекулярного адсорбционного слоя ОС-20 с одинаковой величиной адсорбции. Высокая насыщенность латексов, стабилизованных неионогенными ПАВ, отмечалась в работах Панич, Воюцкого [2, 3], а также другими исследователями [4,5]. При этом было показано,что получить устойчивые латексы с меньшим содержанием неионного эмульгатора, т. е. адсорбционно ненасыщенные, практически невозможно. [c.67]

При высокой температуре наибольшей аутогезией обладает полимер СКММА. Особенно это заметно в том случае, когда аутогезионное соединение фо[)мировали и испытывали при 80° С, т. е. в условиях, которые моделируют взаимодействие глобул полимера в латексе при тепловой коагуляции. В этом случае сопротивление расслаиванию аутогезионного соединения для СКММА-Г)5 превосходило в 10 раз значение сопротивления для [c.70]

Юрженко определил коллоидную растворимость изопрена, стирола, метилстирола и акрилонитрила в зависимости от концептрации эмульгатора, температуры и т. д. и нашел, что нри повышении концентрации эмульгатора возрастает коллоидная растворимость мономеров, причем это озрастапие в отдельных случаях достигает 10-кратного размера. Поэтому роль эмульгатора нельзя свести к простому стабилизированию капелек мономера и глобул полимера. Раствор эмульгатора является тем местом, по мнению Юрженко, где протекает полимеризация мономера. Так как нроцесс перехода мономера в водный раствор эмульгатора заключается в проникновении его во внутренние сферы мицелл эмульгатора, то процесс полимеризации протекает в мицеллах эмульсии. Коллоидный характер растворения приводит к высокой концентрации мономера в отдельных точках водной фазы. Поэтому увеличение концентрации мыла, приводящее к увеличению числа мицелл инициатора, будет, по мнению Юрженко, эквивалентно расширени1о сферы реакции полимеризации [273]. [c.402]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология