Дегидрохлорирование некаталитическое

По механизму гетерофазные реакции могут быть некаталитическими, радикально-цепными или гомогенно-каталитическими. В системах жидкость — жидкость обычно реализуются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных при помощи водных растворов щелочей, сульфирование и нитрование ароматических соединений, алкилирование изобутана бутаном (когда во второй жидкой фазе Находится катализатор — серная кислота или безводный фторид водорода) и т. д. В системах из газа и жидкости осуществляют многие процессы хлорирования молекулярным хлором или газообразным HG1, окисления органических веществ воздухом или кислородом, реакции сульфохлорирования и сульфоокисления (когда в газовой фазе находятся два из трех реагентов SO2 и I2 или SO2 и [c.246]

Некаталитическое дегидрохлорирование наблюдается в том случае, когда скорость диффузии хлористого водорода из образца полимера намного больше скорости самой реакции. Например, это условие выполняется при температурах выше 25 °С для тонких порошков ПВХ. [c.204]

Реакция описывается уравнением первого порядка по полимеру корректные данные получены в растворах [104]. В твердых полимерах в процессе термодеструкции изменяется химическая структура полимера, что приводит иногда к искажению порядка реакции [105]. На рис. VH.23 приведены константы скорости процесса при разных температурах, полученные разными авторами [106— 111]. Эффективные константы скорости некаталитического дегидрохлорирования (йэф) рассчитывались по уравнению [c.204]

Для реакции некаталитического дегидрохлорирования промышленных полимеров эффективная энергия активации составляет 134 8 кДж/моль. [c.204]

По-видимому, циклический механизм является наиболее приемлемым для некаталитического дегидрохлорирования ПВХ. [c.209]

Каталитическое дегидрохлорирование ПВХ происходит в том случае, когда скорость диффузии хлористого водорода соизмерима со скоростью некаталитического дегидрохлорирования или когда реакция проводится в атмосфере хлористого водорода. [c.209]

В работах [106, 133] реакция каталитического дегидрохлорирования исследовалась в замкнутом объеме при высоких температурах. За ходом реакции следили по увеличению давления хлористого водорода в системе. При высоких температурах (>185°С) некаталитическое дегидрохлорирование происходит с заметной ско- [c.211]

Кинетические закономерности дегидрохлорирования пленок из ПВХ при одновременном протекании некаталитической и каталитической реакции были рассмотрены в работах [135, 136]. [c.213]

При термической деструкции поливинилхлорида (ПВХ) образуется хлористый водород, который сильно катализирует реакцию дегидрохлорирования. Дегидрохлорирование является основной реакцией при температурах ниже 200 °С в процессе термодеструкции ПВХ. Оно может протекать как некаталитически, так и катализироваться рядом соединений, из которых самым активным катализатором является упомянутый хлористый водород. [c.204]

Механизм некаталитического дегидрохлорирования в настоящее время не ясен, хотя известны попытки его описания [108]. В общем случае образование олефинов из галогеналкилов может происходить по одному из трех механизмов [124, с. 96]. [c.208]

При температурах, близких к комнатным, активными центрами являются имеющиеся в полимере -хлораллильные и кетоаллильные группы, поскольку реакция некаталитического дегидрохлорирования происходит с очень малой скоростью. При небольших степенях превращения можно принять, что концентрация активных центров будет практически постоянна. Если давление НС1 в реакционной системе не изменяется в ходе реакции, то степень превращения, определенная по накоплению двойных связей в полимере, находится из уравнения [c.211]

Типичные кривые дегидрохлорирования ПВХ в различных растворителях показаны на рис. 1. Как видно из рис. 1, реакция дегидрохлорирования ПВХ в растворе носит некаталитический или автокаталитически й характер в зависимости от типа растворителя. Так, в дихлорбензоле, этилбензоле, циклогексаноне зависимость количества выделяющегося НС1 от продолжительности дегидрохлориро-вания линейная и близка к дегидрохлорированию ПВХ в порошке в нитробензоле и ДМФ реакция является актокаталитической. При этом скорость дегидрохлорирования ПВХ в диметилформамиде намного выше, чем для ПВХ в порошке и в других растворителях. На кинетических кривых отщепления НС1 от ПВХ в ДМФ растворах различной концентрации (рис. 2), особенно при низких температурах, видно, что начальный участок кривой является практически линейным. Начальный период некаталитического выделения НС1 тем больше, чем ниже концентрация полимера в растворе и температура нагревания. По тангенсу наклона линейных участков кривых дегидрохлорирования к оси абсцисс были определены начальные скорости дегидрохлорирования растворов ПВХ в диметилформамиде при 120°С с введением различных добавок [c.231]

Ускорение дегидрохлорирования за счет ДМА и ДМФ происходит практически некаталитически. Начальная скорость дегидрохлорирования тем выше, чем больше содержание ДМА в растворителе. С накоплением в реакционной среде достаточных количеств НС и солянокислого диметиламина реакция дегидрохлорирования переходит в автокаталитическую. Автокаталитическое ускорение дегидрохлорирования облегчается присутствием кислорода (воздуха). [c.234]

Существует ряд способов получения хлоропрена. Его можно получить термическим некаталитическим дегидрохлорированием 1,2,3- или 2,2,3-трихлорбутана при высокой температуре. В результате отщепления двух молекул хлористого водорода образуется алленовое производное, изомеризующееся в хлоропрен по схемам [c.63]