Гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных

ГИДРОЛИЗ и ЩЕЛОЧНОЕ ДЕГИДРОХЛОРИРОВАНИЕ ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ [c.161]

Механизм и кинетика реакций. Гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных принадлежат к реакциям нуклеО фильного замещения и отщепления. [c.209]

Механизм и кинетика реакций. Гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных принадлежат к реакциям нуклеофильного замещения и отщепления. Каждая из них может протекать, в свою очередь, как реакция второго или первого порядка [c.238]

По механизму гетерофазные реакции могут быть некаталитическими, радикально-цепными или гомогенно-каталитическими. В системах жидкость — жидкость обычно реализуются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных при помощи водных растворов щелочей, сульфирование и нитрование ароматических соединений, алкилирование изобутана бутаном (когда во второй жидкой фазе Находится катализатор — серная кислота или безводный фторид водорода) и т. д. В системах из газа и жидкости осуществляют многие процессы хлорирования молекулярным хлором или газообразным HG1, окисления органических веществ воздухом или кислородом, реакции сульфохлорирования и сульфоокисления (когда в газовой фазе находятся два из трех реагентов SO2 и I2 или SO2 и [c.246]

Хлорпроизводные часто используют как промежуточные продукты с целью их дальнейшего превращения путем гидролиза и щелочного дегидрохлорирования. В исходный углеводород вначале вводят атом хлора, обладающий обычно высокой подвижностью, и затем подвергают хлорпроизводное действию гидролизующих агентов. Этим способом в промышленности получают некоторые спирты, фенолы, хлоролефины и а-оксиды. [c.161]

Прием применения избытка одного из реагентов (обычно более дешевого) широко используется в технологии. Так, гидролиз или щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных всегда осуществляют при некотором избытке щелочей, синтез хлористого винила из ацетилена ведут при избытке хлористого водорода, синте циклогексаноноксима — при избытке солянокислого гидроксилами-на и т. д. Для обратимых реакций кинетический эффект нестехио-метрического соотношения реагентов дополняется термодинамиче ским — происходит благоприятное для скорости и удельной производительности повышение равновесной степени конверсии, способствующее более полному превращению дорогостоящего-реагента. [c.326]

Как показано выше, при гидролизе хлорпроизводных может протекать параллельная реакция щелочного дегидрохлорирования. Применение слабых щелочей (водных растворов карбоната или бикарбоната натрия) позволяет свести ее к минимуму, но все же ненасыщенные соединения всегда являются побочными продуктами реакции, если структура хлорпроизводного делает возможным их образование. Так, при получении амиловых спиртов из смеси, хлорпентанов побочно образуются амилены [c.247]

Классификация и краткий обзор реакций. Реакциями гидролиза называют процессы замещения или двойного обмена, протекающие под действием воды или щелочей. Их можно классифицировать на реакции гидролиза, идущие с расщеплением связей С—С1, С—О, С—N и др. При этом для хлорпроизводных кроме собственно гидролиза с замещением хлора может происходить щелочное дегидрохлорирование с образованием ненасыщенных соединений или а-оксидов [c.160]

Главными факторами, от которых зависит направление реакции, являются природа гидролизующего агента и pH среды. Для одного и того же хлорпроизводного доля реакции отщепления тем больше, чем выше основность гидролизующего агента и его концентрация (рис. 51). Этим условиям удовлетворяют достаточно концентрированные растворы сильных щелочей — гидроокисей натрия или кальция. В промышленности для щелочного дегидрохлорирования чаще всего используют водный раствор более дешевой гидроокиси кальция, содержащий около 10 вес. % Са(ОН)2- Реже применяют водные или водно-спиртовые растворы едкого натра, иногда — третичные амины. При понижении концентрации гидроксильных ионов доля реакции отщепления падает, причем еще больший эффект вызывает использование менее сильных осно> [c.237]

Реакция необратима и очень сходна с щелочным гидролизом хлорпроизводных, но с тем отличием, что ион HS , будучи более слабым основанием, является активным нуклеофильным агентом, не вызывающим побочных реакций дегидрохлорирования. По механизму она принадлежит к реакциям бимолекулярного нуклеофильного замещения [c.258]

Гидролиз хлорпроизводных водой протекает по медленной обратимой реакции, поэтому для проведения процесса обычно применяют водные растворы более сильных гидролизующих агентов— NaOH, Са(ОН)г или МагСОз при их действии реакция становится необратимой. При этом в общем случае возможно как замещение атома хлора на ОН-группу, являющееся классическим примером гидролиза, так и щелочное дегидрохлорирование [c.161]

Эта последовательность наблюдается и при термическом отщеплении НС1. Накопление атомов хлора в молекуле оказывает ускоряющее действие, вследствие чего полихлорпроизводные легче отщепляют НС1. Особенно высокой реакционной способностью обладают хлоргидрины, дающие а-окиси уже при комнатной температуре. Из-за различий и структурных влияниях ори собственно гидролизе и щелочном дегидрохлорировании относительная доля этих реакций зависит не только от условий их проведения, но и от природы хлорпроизводного. [c.240]

Энергетическая характеристика реакций. В отличие от термического отщепления НС1 и гидролиза хлорпроизводных водой щелочное дегидрохлорирование и гидролиз являются необратимыми экзотермическими процессами. При замещении выделяется около 15 ккал/моль (63 кДж/моль) тепла и при отщеплении НС1 около [c.210]

Механизм и кинетика реакций. Гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных принадлежат к реакциям нуклеофильного замещения и отщеп.яення. В большинстве практически важных случаев они протекают по бимолекулярному механизму. При 1 идролнзе лимитирующая стадия состоит в атаке гидролизующим агентом атома углерода, с которым связан хлор, причем новая связь образуется синхронно по мере разрыва прежней связи мех 1НИЗМ 5л 2) [c.171]

Щелочной гидролиз хлорпроизводных. Галогенпроизводные ароматических углеводородов в отличие от большинства галогенсодержащих органических соединений малоактивны в реакциях нуклеофильного замещения. Эта инертность объясняется тем, что электроотрицательный атом галогена оттягивает к себе электроны (—/-эффект) и наводит положительный заряд на связанный с ним атом углерода кольца и далее соответственно на орто- и й/ й-углеродные атомы. Однако, эти частичные положительные аряды, обусловливающие реакционную способность г -логенаро-матического соединения, в значительной мере компенсируются в результате взаимодействия свободных электронных пар галогена с л-системой связей ароматического кольца (-f-AI-эффект). Поэтому замещение галогена на нуклеофильный агент требует жестких условий. Хлорбензол, например, гидролизуется только при продолжительном воздействии раствора щелочи при 300—350 С и давлении 280—300 кгс/см . Реакция в этих условиях, по-видимому, протекает с предварительным дегидрохлорированием хлорбензола до чрезвычайно реакционноспособного дегидробензола, который легко присоединяет воду. [c.264]

Механизм и кинетика реакций. Гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных принадлежат к реакциям нуклеофильного замещения и отщепления. В большинстве практически важных случаев они протекают по бимолекулярному механизму. При гидролизе лимитирующая стадия состоит в атаке гидролизующим агентом атома углерода, с которым связан хлор, причем новая связь образуется синхронно по мере разрыва прежней связи (механизм 5лг2). При отщеплении НС1 атака ОН-иона направлена на атом водорода, находящийся при -yr-леродном атоме (механизм Е2). Схема обоих механизмов [c.161]

В приложении к замещению в ароматических соединениях это правило было установлено Брауном. Хорошей иллюстрацией этого являются гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных по 5л-2-механизмам. Согласно рассмотренному ранее механизму, в реакциях отщепления второй реагент выступает в качестве основания, отщепляющего протон, поэтому высокой селективности отщепления способствует применение сильных щелочей (NaOH и др.). Наоборот, при замещении важны нуклеофильные свойства второго реагента, которые зависят не только от основности, но и от поляризуемости. Применяя слабое основание, но достаточно сильный нуклеофил (Na2 03, [c.80]

Катализ межфазного переноса. Этот вид катализа своеобразен и не связан с каким-либо активированием молекул органических веществ. Он открыт совсем недавно, но его уже используют для проведения ряда гетерофазных реакций (гидролиз и щелочное дегидрохлорирование хлорпроизводных, замещение атома хлора в них на другие галогены, ЗОгОЫа-группу и т. д.). Катализаторы межфазного переноса — преимущественно четвертичные аммониевые соединения имеющие в своем составе достаточно длинную алкильную группу и называемые катаминами, например К(СНз)зН+Х , где К содержит 12—18 атомов углерода. Подобные вещества имеют двойственный — лиофильный и гидрофильный — характер, вследствие чего способны растворяться как в водной, так и в органической фазе. Например, при взаимодействии хлорпроизводных с щелочами катализатор в гидроксильной форме переходит в органическую фазу, где и протекает химическая реакция [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология