Константа равновесия квазихимической реакции

С. Брунауэр, П. Эммет и Е. Теллер (1935—1940) создали наиболее общую теорию полимолекулярной адсорбции (сокращенно — теорию БЭТ), в которой описание процессов адсорбции увязывается с представлениями и методами статистической физики. Используя ряд положений теории Ленгмюра, они сделали дополнительное допущение об образовании на поверхности адсорбента последовательных комплексов между адсорбционным центром и одной, двумя, тремя и т. д. молекулами газа. Адсорбция рассматривается как ряд последовательных квазихимических реакций со своими константами равновесия. На активных центрах поверхности адсорбента могут образоваться конденсированные полимолекулярные слои. Авторы теории на основе уравнения изотермы адсорбции Ленгмюра получили приближенное уравнение полимолекулярной адсорбции, которое щироко применяется для определения удельной поверхности адсорбентов и теплоты адсорбции. [c.338]

Константы равновесия этих квазихимических реакций можно выразить через степени заполнения -кратными ассоциатами свободной части поверхности 0г/(1—0), где 0г — степень заполнения ассоциатами -й кратности всей поверхности. При выводе уравнения (13.14) было отмечено, что в модели ДАВГ учет ассоциации производится на свободной части поверхности. Таким образом, [c.237]

Что касается температурной зависимости концентраций дефектов, то в случае нестехиометрических соединений она оп ределяется температурной зависимостью целого ряда констант равновесия квазихимических реакций между дефектами и не имеет такого наглядного физического смысла, как в случае собственных или примесных полупроводников. В конечном итоге она определяется энергетическим эффектом весьма сложной квазихимической реакции, приводящей к возникновению дефектов данного сорта. [c.166]

Даже для сложных случаев результаты статистических расчетов равновесия в кристаллах оказались идентичными с термодинамическими выражениями для констант равновесия соответствующих процессов разупорядочения. При этом структурные элементы кристалла рассматриваются как независимые компоненты, а процесс разупорядочения записывается в виде некоторой квазихимической реакции. Хотя выбор структурных элементов кристалла неоднозначен, результаты получаются одинаковыми при различной записи квазихимической реакции. Формально это означает, что каждому структурному элементу сопоставляется химический потенциал [c.235]

Простейший вывод основного уравнения модели Ленгмюра основан на анализе квазихимической реакции между молекулой гостя G и активным центром Za на поверхности хозяина G + Z, [G/Za], где [G/Z,] — адсорбционный комплекс, локализованный на поверхности. В этой модели пренебрегают взаимодействием G/G и возможным влиянием образовавшихся адсорбционных комплексов на соседние активные центры, допуская, что общее число занятых на поверхности центров составляет долю 0 от общего числа центров. Число свободных центров равно, соответственно, (1-0). При таких допущениях константа равновесия реакции [c.85]

Константа равновесия этой квазихимической реакция запишется в виде [c.18]

Зависимость (XIV.83) имеет вид выражения для константы равновесия квазихимической реакции (XIV.62). Правда, в выражение для константы должно бы входить изменение свободной энергии при реакции, а в уравнении (XIV.83) стоит величииа w, представляющая согласно модели изменение потенциальной энергии и не зависящая от температуры. Рассматриваемая упрощенная модель не учитывает изменения энтропии при квазихимической реакции. Уранение (XIV.83) в теории строго регулярных растворов называют квазихимическим уравнением. [c.420]

Квазихимическая реакция образования вакансий аналогична гетерогенным химическим реакциям, при которых в одной из фаз при данной температуре энтропия постоянна, а в другой зависит от концентрации. В данном случае к изменению энтропии приводит изменение концентрации вакансий. Если через х обозначить мольную долю вакансий в решетке, то для процесса (VIII.46) в полном соответствии с уравнением (VIII.45) константа равновесия при малых значениях х равна [c.274]

В соответствии с кинетической моделью ассоциации ПАВ адсорбцию их при концентрациях, превышающих KKMi, можно рассматривать как квазИхимическую реакцию между свободными участками на поверхности ассоциата и молекулами ПАВ в растворе. Константа равновесия этого процесса определяется соотношением [c.141]

Ширина области II, где п=р, обычно очень узка и соответствует составам, близким к стехиометрическому. Концентрации всех видов дефектов выражаются в виде произведений констант равновесия отдельных квазихимических реакций (табл. 4.3). Ввиду того, что константы равновесия реакций изменяются при изменении температуры по закону К = Ко хр —HjkT), можно [c.212]

Уравнение (IX, 10) имеет такой же вид, как и уравнение константы равновесия обычной химической реакции. Аналогичен и физический смысл этих соотношений. Образование дефектов увеличивает энтропию кристалла, но требует затраты энергии Как для всякого эндотермического процесса, повышение темпе ратуры сдвигает равновесие в сторону образования дефектов Даже для сложных случаев результаты статистических рас четов равновесия в кристаллах оказались идентичными с тер мод намическими выражениями для констант равновесия соответствующих процессов разупорядочения. При этом структурные элементы кристалла рассматриваются как независимые компоненты, а процесс разупорядочения записывается в виде некоторой квазихимической реакции. Хотя выбор ст-руктурных элементов кристалла неоднозначен, результаты получаются одинаковыми при различной записи квазихимической реакции. Формально это означает, что каждому структурному элементу сопоставляется химический потенциал [c.235]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология