Энтропия при постоянной температур

Здесь ДЯ и AS — изменения энтальпии и энтропии, которые, согласно (52.2), соответствуют уравнению химической реакции. Таким образом измерением электродвижущей силы и ее температурной зависимости можно определить величины ДС, ДЯ и Д5 для реакции (52.2). Так как все три величины являются функциями состояния, то их значения ие зависят от того, протекает ли реакция (при постоянной температуре и постоянном давлении) необратимо (случай б".) или обратимо (случай в".). Напротив, теплота, принятая системой (которая зависит от пути в пространстве состояния), при необратимом протекании равна ДЯ, при обратимом процессе равна ГД5, в то время как в последнем случае, согласно (52.31), ДЯ равна сумме подведенной теплоты и электрической работы, подведенной потенциометром к системе. Термодинамическое исследование гетерогенной реакции с помощью обратимых гальванических элементов играет также важную роль при экспериментальной проверке теплового закона Нернста ( 38). [c.270]

Ур. (VII, 51) и (VII, 52) выражают зависимость энтропии одного моля идеального газа от его объема и давления при постоянной температуре. Они применяются обычно для определения изменения энтропии газа при изотермическом расширении или сжатии его. В этом случае постоянные ks и ks исключаются и [c.231]

Какой вклад вносят изменения энтальпии и энтропии в полное изменение свободной энергии, происходящее при постоянной температуре [c.85]

Второй член As определяется при постоянной температуре Т и зависит только от давления. Полное выражение для энтропии принимает вид [c.11]

В случае химических реакций, также протекающих при постоянных температуре и давлении, Д2 в уравнении (12) эквивалентна изменению свободной энергии реакции, АН — тепловому эффекту реакции при постоянном давлении, а А8 — изменению энтропии. [c.102]

При изменении температуры фазовое превращение смещается в направлении, в котором (при постоянной температуре) изменение энтропии (а следовательно, и теплота процесса) имеет тот же знак, что и изменение температуры (87 ) . [c.156]

Пример 71. Используя объединенные аналитические выражения первого и второго законов термодинамики, вывести зависимости энтропии от объема и давления при постоянной температуре. [c.103]

В отличие от АЯ п и AS . , которые мало зависят от температуры, AG° очень сильно зависит от температуры, Т, которая явно входит в соотношение (18-1). Если ради простоты предположить, что изменения энтальпии и энтропии постоянны, то можно графически представить зависимость AG от ДЯ и AS, как это сделано на рис. 18-3 на примере Н2О. При высоких температурах произведение 7AS° больше, чем АЯ°, свободная энергия испарения отрицательна и испарение воды при парциальном давлении водяных паров 1 атм должно происходить самопроизвольно. При низких температурах АЯ° больше, чем TAS°, так что AG° положительно, и самопроизвольно осуществляется конденсация водяных паров. При некоторой промежуточной температуре энтальпийный и энтропийный эффекты в точности компенсируют друг друга, AG° становится равным нулю и жидкая вода находится в равновесии с парами воды при парциальном давлении 1 атм. Такое состояние отвечает нормальной температуре кипения жидкости, (температура кипения на уровне моря). Для воды эта температура равна 100°С, или 373,15 К. При более низком атмосферном давлении (на большой высоте над поверхностью моря) вода кипит при температуре ниже 100°С. [c.124]

Соотношения (VII, 44) показывают, что изменение изохорного потенциала с температурой при постоянном объеме определяется энтропией, а изменение его с изменением объема при постоянной температуре определяется давлением. Изменение изобарного потенциала с температурой при постоянном давлении определяется тоже энтропией, изменение же его с давлением при постоянной температуре определяется объемом. [c.230]

Анализ уравнения (20) показывает, что энтропия газов и паров при постоянной температуре уменьшается с увеличением давления. [c.84]

Химическое равновесие. Самопроизвольно, т. е. без затраты работы извне, каждая система может переходить только из менее устойчивого состояния в более устойчивое. При постоянных температуре и давлении такой переход всегда сопровождается уменьшением энергии Гиббса системы. Пределом протекания реакции,, т. е. условием равновесия, является равенство AG = 0. Согласно равенству (1,7) самопроизвольному течению реакции благоприятствуют большие отрицательные значения АН (т. е. значительное выделение энергии в ходе реакции) и большие положительные значения AS (т.е. возрастание энтропии). Для многих не слишком сложных реакций первый (энергетический) фактор отражает обычное повышение устойчивости системы при уменьшении запаса ее внутренней энергии, которое проявляется в тенденции к большей агрегации вещества, укрупнению частиц. Второй же фактор энтропийный отражает тенденцию к дезагрегации, к усилению всяческих процессов диссоциации на более простые частицы, происходящих под действием теплового движения частиц. В реакциях, которые приближают систему к состоянию равновесия, эти два фактора действуют в противоположных направлениях, и общее течение процесса определяется действием преобладающего фактора и сопровождается сближением значений величин АН и TAS до тех пор, пока не будет достигнуто равенство их между собой,. [c.25]

Равновесию гетерогенных систем отвечает равенство химических потенциалов каждого компонента во всех фазах, а также минимальное значение одного из термодинамических потенциалов или максимальное значение энтропии всей системы при соответствующих условиях. Наиболее обычными условиями на практике являются постоянная температура и постоянное давление, поэтому мы будем оценивать равновесие гетерогенных систем по их изобарному потенциалу. [c.347]

Стандартная мольная теплоемкость при постоянном давлении, Дж/(моль- К) Стандартная мольная энтропия при температуре 298 К, Дж/(моль. К) Растворимость в воде, г/100 г воды при [c.230]

Энтропия. Теплоту, как и работу (см. стр. 184), можно определять двумя величинами — фактором интенсивности и фактором емкости. Фактором интенсивности в процессах перехода теплоты является температура, так как возможность и направление самопроизвольного перехода теплоты от одного тела к другому зависят только от соотношения их температур. Для процессов, происходящих при постоянной температуре, количество передаваемой теплоты д должно равняться произведению фактора интенсивности (температуры Т) на фактор емкости, который, очевидно, может быть выражен величиной д Т (эту величину называют приведенной теплотой). Для обратимых процессов эта величина не зависит от пути перехода и всецело определяется начальным и конечным состоянием системы. [c.214]

Изменения энтропии, как мы видели, определяют направление и предел течения самопроизвольных процессов для изолированных систем. Подобно этому наша новая функция определяет их для систем, находящихся при постоянных температуре и объеме. [c.221]

Согласно законам термодинамики, изменение энтропии при смешении идеальных газов (при постоянной температуре) составляет [c.547]

Изменение энтропии при фазовых превращениях. Фазовые квазистатические превращения первого рода при постоянном давлении происходят при постоянной температуре. В связи с этим изменение энтропии при фазовых превращениях можно вычислить непосредственно из уравнения (66.6). Запишем фазовые превращения (полиморфные превращения, плавление, возгонка, испарение) в виде [c.232]

Изменение энтропии при поглощении теплоты при постоянных температуре и давлении или объеме рассчитывают по формулам [c.66]

Из соотношений (Р9.24) следует, что объем системы служит мерой возрастания энергии Гиббса с возрастанием давления при постоянной температуре, а энтропия — мерой убыли энергии Гиббса с возрастанием температуры при постоянном давлении. [c.227]

Таким образом, скорость производства энтропии в открытой системе при постоянных температуре и давлении пропорциональна скорости уменьшения термодинамического потенциала Гиббса системы. [c.299]

Если смешивают различные газы в количествах п, 2, з-.. молей при постоянных температуре и общем давлении р,то каждый газ изменяет свой объем от первоначального Уи Уг... Уг до объема смеси, равного сумме исходных объемов У= +К2+-+ г- Изменение энтропии при смешении есть сумма изменения энтропий каждого газа при его изотермическом расширении. Поэтому в соответствии с (П.7) [c.96]

Для расчета 5°2эв обычно пользуются (11.22). Это уравнение позволяет вычислить энтропию реального газа 5т при температуре Т и давлении 1 атм, если испарение производилось при нормальной температуре кипения. А чтобы получить абсолютное значение стандартной энтропии S°T(T) (в том числе и 5°2Э8(г)), необходимо ввести поправку, учитывающую отклонение реального состояния газа от идеального. Уравнение для расчета этой поправки получают, сочетая уравнение состояния реального газа с уравнением, дающим зависимость энтропии от давления при постоянной температуре [c.115]

В условиях постоянства температуры и давления стремление системы к равновесию определяется величиной и знаком АО. В то же время процессы могут быть как экзотермическими, так и эндотермическими, а энтропия может увеличиваться или уменьшаться. Что с этой точки зрения будет способствовать полноте протекания самопроизвольного процесса при постоянных температуре и давлении [c.20]

Т. е. объем системы является мерой возрастания свободной энергии Гиббса с увеличением давления при постоянной температуре, а энтропия — мерой убыли свободной энергии Гиббса с повышением температуры при постоянном давлении. [c.231]

Интересно проследить, что происходит с энтропией рассматриваемого нами вещества при дальнейшем его нагревании. Допустим, что при некоторой температуре происходит фазовый переход и вещество из одной твердой формы переходит в другую. Это означает, что расположение атомов или молекул в структурной единице кристалла несколько меняется, и, возможно, кристаллическая решетка становится менее упорядоченной . Подобно фазовым переходам других типов, такое фазовое превращение происходит внезапно при постоянной температуре, как, например, при превращении твердого вещества в жидкость. Оно сопровождается изменением энтропии, так как прежнее и новое расположение атомов или молекул в кристаллической решетке не характеризуется в точности одинаковой степенью неупорядоченности. [c.180]

Согласно второму закону термодинамики, процессы, в том числе и процессы смешения, протекают самопроизвольно, если сопровождаются убылью термодинамического потенциала Гиббса Д(7" = ДЯ "—T AS". Как видно из приведенного выражения, самопроизвольное с.мешение компонентов нефтяной системы друг с другом при постоянных температуре и давлении можсг протекать как в результате уменьшения энтальпии системi,i А//", так и в результате возрастания энтропии AS" (табл. 10). [c.37]

На рис. 18.5 показано изменение энтропии нашего воображаемого вещества при повышении температуры. Обратим внимание на то, что изменение энтропии X с ростом температуры происходит плавно вплоть до фазового перехода из одного кристаллического состояния в другое в этот момент происходит резкое изменение 5 при постоянной температуре. При температурах более высоких, чем температура фазового [c.180]

В данной главе представления о равновесии были рассмотрены с термодинамической точки зрения. Мы установили, что любая система в результате процесса, приводящего к уменьшению свободной энергии системы, самопроизвольно приближается к равновесию. Функция свободной энергии G выражается через две функции состояния-энтальпию Н и энтропию S. Для процессов, протекающих при постоянных температуре и давлении, вьшолняется соотношение АС = АН - TAS. [c.192]

Свободная энергия (разд. 18.5)-термодинамическая функция состояния, определяемая через энтальпию и энтропию в форме соотношения С = Я - Т8. Изменение состояния системы при постоянных температуре и давлении сопровождается изменением свободной энергии, которое определяется соотношением АС = АН — - ТА8. [c.194]

Влияние температуры. Степень разделения компонентов, а следовательно, и коэффициент селективности Кс возрастают с увеличением разности теплот адсорбции или растворения и разности энтропий адсорбции или растворения при постоянной температуре колонки. С увеличением температуры степень разделения уменьшается тем больше, чем выше теплота растворения или адсорбции. В том случае, когда теплоты близки или равны, разделение определяется лишь различием энтропий и не зависит от температуры. Этот случай наиболее благоприятен для хроматографии, так как, во-первых, близость теплот означает близость температур кипения, а значит, и возможность разделения близкокипящих соединений, а, во-вторых, это означает независимость степени разделения т от температуры и возможность ускорения процесса путем повышения температуры без ухудшения разделения. Возможные [c.129]

Если мы хотим найти увеличение энтропии вещества, температура которого повышается при постоянном объеме от Г, до Гг, то уравнение (IV. 109) дает нам [c.118]

Разность энтропий в двух состояниях вычисляется особенно просто, если обратимый переход из одного состояния в другое происходит при постоянной температуре. Это имеет место, например, при переходах из одного агрегатного состояния в другое. Тогда формула (IV.37) принимает вид [c.118]

Если температура остается постоянной, то на основании (IV.115) приходим к равенству (IV.2), в соответствии с которым при изотермическом расширении газа (когда V2>Vi и In V2/Vi>0) его энтропия увеличивается. Отметим, что если это увеличение объема обусловлено расширением газа в пустоту или в другой газ, находящийся при том е давлении, то газ не совершает при этом никакой работы, а поэтому, как идеальный газ, он не охлаждается, т. е. не нужно подводить к нему теплоту для поддержания постоянной температуры. Однако энтропия газа увеличивается, поскольку рассматриваемые процессы расширения газа есть процессы необратимые, следовательно, должно выполняться неравенство dS>0. [c.119]

Следует отметить, что если тепловая машина находится между нагревателем и холодильником с одной и той же температурой, то такая машина не может быть источником работы. Невозможно построить вечный двигатель 2-го рода, то есть двигатель, который мог бы работать без разности температур. Поэтому при постоянной температуре в системе теплота может служить только источником энтропии, а энтропия, в свою очередь, определяет ту энергию, которая при Г=соп51 может переходить только в теплоту, а теплота при этих условиях может только рассеиваться в окружающую среду. Количество этой теплоты будет равно [c.94]

Исходя из принципа максимальности энтропии в равновесной изолированной системе, показать, что в закрытой системе ЬОтр < О Считать для определенности, что химическая реакция протекает в сосуде при постоянных температуре и давлении реакционный сосуд погружен в термостат очень большой емкости, который в свою очередь окружен изолирующей оболочкой. [c.78]

Рассчитайте нзмеиение энтропии для 100-кратного обратимого расширения 1 моль газа в идеальном состоянии при постоянной температуре. Изменится ли и как величина если расширение провести необратимо [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология