Принцип симметрии кинетических

Наиболее интересный результат был получен Л. Онзагером -это принцип симметрии кинетических коэффициентов. Он гласит, что в линейных соотношениях (1.18) недиагональные кинетические коэффициенты равны [11] [c.25]

Онзагера соотношение, или принцип симметрии кинетических коэффициентов (291). Для перекрестных явлений переноса (протекающих под действием двух различных обобщенных сил) коэффициенты кинетических уравнений связаны соотношением Lik = Lki. При этом коэффициент Lih относится к переносу -й координаты под действием к-й силы , а — к другому явлению переноса й-й координаты под действием /-й силы . [c.312]

Уравнения (6-44) и (6-45) получены в предположении отсутствия массовых сил. При описании (6-44) и (6-45) учтен принцип симметрии кинетических коэффициентов Онзагера [Л. 6-18, 6-19]. [c.274]

Понижение удельной энтальпии граничного слоя, обнаруженное для нитробензола прямыми калориметрическими измерениями, позволяет объяснить ряд интересных эффектов, обнаруженных ранее, прежде всего термоосмос — движение жидкостей через пористые перегородки или капилляры в направлении градиента температур. Теория, развитая в [24] на основе принципа симметрии кинетических коэффициентов Онзагера, показывает, что градиент температур (1Т1(11, параллельный поверхности раздела подкладка/ жидкость, вызывает тепловое скольжение последней по стенке со скоростью Г [c.36]

Для тензора сопротивлений обратимость, дополненная некоторыми положениями статистической физики, приводит к неожиданному результату тензор удельных сопротивлений обязан быть симметричным, т.е. должно выполняться равенство pik = Pki Это утверждение — частный случай общего принципа симметрии кинетических коэффициентов ) (Л. Онсагер). [c.230]

К сожалению, я не умею объяснить на том уровне, который используется в данном изложении, какова связь между обратимостью времени и принципом симметрии кинетических коэффициентов. [c.230]

Подчеркнем все сказанное о законе Ома и о сопротивлении — результат феноменологической теории проводимости — следствие геометрических теорем и ограничений (предположения о линейности, неучета роли границ образца можно еще добавить постоянство тока). Также пришлось воспользоваться некоторыми общими положениями, или, точнее, следствиями из них. Имеются в виду принцип симметрии кинетических коэффициентов и закон возрастания энтропии. К чему нам не пришлось обращаться, так это к конкретизации механизма прохождения тока. Каков бы ни был механизм переноса заряда, если он сопровождается выделением тепла в проводнике, все сказанное будет соответствовать действительности. Оговорка если добавлена из-за сверхпроводников, в которых перенос заряда не сопровождается выделением тепла. [c.232]

Важнейшим соотношением в теории Онзагера является принцип симметрии кинетических коэффициентов (соотношение взаимности) [c.31]

Оставаясь в рамках линейных соотношений и учитывая принцип симметрии кинетических коэффициентов (см., например, [1], 25), можно записать связь между напряженностью электрического поля ) Е, градиентом температуры УГ, плотностью тока / и потоком тепла д [c.212]

Здесь р1 1 — тензор сопротивлений, ха — тензор теплопроводности, а аг й —тензор, характеризующий термоэлектрические свойства металла. Через компоненты тензора могут быть выражены коэффициенты Томсона, Пельтье и термоэлектродвижущая сила [1]. Заметим, что соотношения Онсагера (принцип симметрии кинетических коэффициентов), требующие симметрии тензоров р,й и Х й, допускают существование проводников с несимметричным тензором термоэлектрических коэффициентов ( й ф акг)- [c.212]

При записи потоков в виде (25.11) принцип симметрии кинетических коэффициентов Онсагера требует, чтобы между компонентами тензоров Oik, bik, ih н dik существовали следующие соотношения [c.215]

В магнитном поле тензоры ст,7г и р, й — функции магнитного поля — ие являются симметричными тензорами. Принцип симметрии кинетических коэффициентов требует несколько более сложного соотношения мел<ду компонентами тензора [c.221]

Вся совокупность термомагнитных эффектов описывается зависимостью от магнитного поля коэффициентов гй и Xih в формуле (25.1). Последние формулами (25.15) связаны с коэффициентами Oi i, bik, dik и ih, причем, согласно принципу симметрии кинетических коэффициентов, [c.261]

М. Фольмер и Т. Эрдеи-Груз разработали теорию образования и роста кристаллов при электроосаждении металлов. Л. Онсагер сформулировал теорему о принципах симметрии кинетических коэффициентов. [c.595]

По характеру зависимости между потоками и силами неравновесная термодинамика делится на две части линейную и нелинейную. Первая изучает неравновесные процессы и состояния, удовлетворяющие линейным уравнениям движения, что обычно имеет место вблизи положения равновесия при небольших градиентах интенсивных параметров системы. Нелинейная термодинамика относится к неравновесным процессам и состояниям, которые находятся вдали от положения равновесия, характеризуются значительными градиентами и описываются более сложными соотношениями. Л. Онсагер сформулировал постулат, названный принципом симметрии кинетических коэффициентов L j), или соотношением взаимности, который позволяет существенно упростить матрицу коэффициентов и тем самым облегчить задачу нахождения последних. Принцип Онсагера утверждает равенство недиагональных кинетических коэффициентов при соответствующем выборе потоков и термодинамических сил в линейных соотношениях, т.е. L j = Lj . Эти равенства, обоснованные Онсагером с помощью статистической теории, предполагают, что неравновесные системы наделены следующим свойством если на поток 1 соответствующий необратимому -му процессу, влияет термодинамическая сила Х , то на поток сила Х, оказывает воздействие с тем же пере- [c.444]

Основные обозначения 306 Основные понятия 306 Начала термодинамики 310 Термодинамические потенциалы 312 Условия термодинамического равновесия и термодинамической 323 устойчивости систем Распределения Гиббса и связь с термодинамическими величинами 326 Статистические суммы, статистические интегралы 329 Сводка основных термодинамических величин 333 Вычисление термодинамических характеристик химически реагирующей среды 335 Термодинамика необратимых процессов 346 Постулаты термодинамики необратимых процессов 347 Принцип симметрии кинетических коэффициентов 349 Нелинейная термодинамики необратимых процессов 350 Потоки и термодинамические силы в термодинамике необратимых [c.6]

ПРИНЦИП СИММЕТРИИ КИНЕТИЧЕСКИХ КОЭФФИЦИЕНТОВ (СООТНОШЕНИЯ СИММЕТРИИ ОНСАГЕРА) [c.349]

Формулы (П.1.35), описывающие свойства си.м.метрии кинетических коэффициентов, называются соотношениями симметрии Онсагера, дающими математическую фор.мулирог.ку принципа симметрии кинетических коэффициентов. [c.307]

И наконец, нельзя не упомянуть, что наибольшую славу принципу симметрии кинетических коэффициентов принесли термоэлектрические явления, при описании которых он требует равенства величин, отно-сяш,ихся к разным свойствам проводника. Равенства эти были установлены У. Томсоном (лордом Кельвиным) в 1854 г., задолго до вывода обобщенного принципа симметрии кинетических коэффициентов, и получили название соотношений Томсона (ему принадлежит введение понятия абсолютной температуры — шкалы Кельвина, 1848 г.). [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология