Основные термодинамические величины

Возникновение статического порядка из беспорядка в термодинамически равновесных условиях всегда происходит путем фазового перехода. В области перехода система неустойчива. При переходе первого рода, скажем, при переходе газ — жидкость, испытывают разрыв основные термодинамические величины — энтальпия, энтропия, объем. При переходе второго рода состояние системы меняется непрерывно, но скачком меняется симметрия. Разрыв испытывают не основные термодинамические величины, но их производные — теплоемкость, сжимаемость, коэффициент расширения. Пример — переход парамагнетик — ферромагнетик в точке Кюри. [c.505]

В книге затрагиваются вопросы вычисления основных термодинамических величин, определения времени нахождения в реакторе реагирующих веществ с учетом коэффициента диффузии. Рассматривается прохождение жидкости через зернистый слой. Боль- [c.9]

Применение статистической механики к системам, построенным из большого числа частиц, оказалось чрезвычайно плодотворным, особенно при изучении систем в состоянии термодинамического равновесия. В частности, методы статистической физики позволили обосновать основные положения термодинамики. Возникшая таким образом наука получила название статистической термодинамики. Статистическая термодинамика, изучающая системы, находящиеся в состоянии термодинамического равновесия, является частью статистической физики. Другой, менее разработанной составной частью является статистическая кинетика, изучающая скорости процессов во времени в системах, построенных из большого числа частиц и не находящихся в состоянии термодинамического равновесия. Методы статистической термодинамики на основании свойств и законов движения частиц, из которых построена данная система (например газ, кристалл), позволяют вычислять различные физические величины в состоянии термодинамического равновесия. Эти методы дают возможность найти статистическое истолкование основных термодинамических величин температуры, энтропии и др. [c.284]

Основные термодинамические величины для жидкой и парообразной фаз раствора аммиака даются в виде таблиц и диаграмм [55, 87]. Процессы, происходящие в абсорбционной холодильной машине, наглядно можно представить в I — -диаграмме. Эту диаграмму строят на основании диаграммы равновесия [c.396]

Уравнение (4.47) может быть использовано для расчета изменения основных термодинамических величин реакции в гальваническом элементе посредством измерений э. д. с. и ее температурного коэффициента. Из этого уравнения и (4.46) следует, что [c.108]

Назовите основные термодинамические величины, характеризующие состояние системы. Почему они носят название функций состояния [c.44]

Если известна статистическая сумма Q, то можно легко найти основные термодинамические величины. Например, свободная энергия, приходящаяся на одну молекулу, равна [c.85]

Основные термодинамические величины [c.719]

На основе полученных результатов и применения данных термодинамических таблиц вычислены основные термодинамические величины для процессов в водной среде. [c.55]

Вследствие этого электронные составляющие всех основных термодинамических величин можно представить так [c.167]

Как известно, квантовая теория твердых тел позволяет вычислить все основные термодинамические величины (энергию, энтропию, свободную энергию, теплоемкости) твердых тел как функции приведенной температуры Т/е. ("Эти формулы и таблицы к ним даны в гл. V.) [c.286]

Из числа основных термодинамических величин расплавлен ной соли только энтропию, к сожалению, нельзя просто выразить через бинарную корреляционную функцию жидкости. Однако, имея в виду термодинамическое соотношение [c.114]

Основные термодинамические величины для жидкой и парообразной фаз раствора аммиака даются в таблицах и диаграммах. Процессы, происходящие в абсорбционной холодильной машине, наглядно могут быть представлены в I — -диаграмме. I— -диаграмма строится на основании диаграммы равновесия 1 — системы аммиак — вода и экспериментальных значений теплосодержаний для паровой и жидкой фаз водоаммиачной смеси при различных концентрациях. [c.428]

В термодинамической практике читатели встретятся и с химическими потенциалами, и с летучестями, и с активностями, и с коэффициентами активности. Основной термодинамической величиной является химический потенциал. [c.387]

Выражение основных термодинамических величин через частные производные характеристических функций может быть сделано на основе сравнения выражения для полного дифференциала функции с основным уравнением термодинамики, выраженным через данную характеристическую функцию. При этом независимые переменные, определяющие состояние системы, должны соответствовать виду характеристической функции. [c.70]

Основные термодинамические величины Т, 8, р, V могут быть выражены через характеристические функции с помощью приведенной ниже диаграммы (см. рис. 29). Пишется частная производная характеристической функции, расположенной у одной из сторон квадрата (например, 0), по величине, расположенной в одной из ближайших к этой стороне углов квадрата (например, 5). Индексом у частной производной является величина, расположенная в другом ближайшем углу (в рассматриваемом примере 10. Термодинамическая величина, определяемая этой частной производной (в примере Т), расположена в конце диагонали, выходящей из первого угла (в примере угол с 8). Знак у частной производной положителен, если направление диагонали, идущей к определенному параметру (в примере от 8 к Т), совпадает с направлением диагональной стрелки на диаграмме. Если эти направления противоположны, знак отрицателен. [c.73]

Формула Больцмана — Планка является основой статистического обоснования термодинамики на представлении об атомно-молекулярном строении макроскопических тел, так как она устанавливает прямую связь между основной термодинамической величиной энтропией и суммарным вкладом всех тех состояний микрочастиц тела, которые участвуют в образовании его макросостояния. Из формулы (III. 15) следует, что энтропия макротел в состоянии наивысшей внутренней упорядоченности равна нулю, когда W=l, что является статистическим обоснованием третьего начала термодинамики. [c.176]

Новая предлагаемая советскому читателю книга Сталла, Вестрама и Зинке удачно удовлетворяет требованиям химика-органика и представляет собой нечто вроде энциклопедии химической термодинамики для химика-органика. В этой книге в краткой и четкой форме излагаются основы химической термодинамики и приводятся методы расчета основных термодинамических величин, в том числе и статистические методы. Даны примеры расчета выходов при наличии ряда параллельных реакций. Изложены в самой общей форме основы экспериментальной калориметрии. Очень полезны сведения об эмпирических приемах расчетов не известных в литературе данных на основе разложения термодинамических величин по валентным связям и по групповым вкладам с примерами и таблицами вкладов. [c.10]

Сводка расчетных формул для основных термодинамических величин [c.12]

Основные обозначения 306 Основные понятия 306 Начала термодинамики 310 Термодинамические потенциалы 312 Условия термодинамического равновесия и термодинамической 323 устойчивости систем Распределения Гиббса и связь с термодинамическими величинами 326 Статистические суммы, статистические интегралы 329 Сводка основных термодинамических величин 333 Вычисление термодинамических характеристик химически реагирующей среды 335 Термодинамика необратимых процессов 346 Постулаты термодинамики необратимых процессов 347 Принцип симметрии кинетических коэффициентов 349 Нелинейная термодинамики необратимых процессов 350 Потоки и термодинамические силы в термодинамике необратимых [c.6]

СВОДКА ОСНОВНЫХ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН [c.333]

Температура, будучи одной из основных термодинамических величин и имеющая размерность энергии, не может быть измерена прямыми методами, как, например, давление среды. Изменение температуры определяет изменение энергии хаотического движения молекул, от величины которой зависят все свойства материалов механические, оптические, электромагнитные и переносные. Поэтому измерением температуры должны быть дополнены измерения, проводимые в динамическом исследовании. Для измерения температуры выбирают из этого многообразия взаимосвязей те, которые наиболее стабильно и однозначно меняются пропорционально изменению температуры. [c.40]

Кпервому классу я причисляю величины, которые можно назвать основными термодинамическими величинами, а йменно [c.123]

В данной главе приводятся систематизированные значения основных термодинамических величин, рассчитанных для различных рядов органических соединений двухвалентной серы в широком интервале температур. Первой значительной работой по расчету термодинамических функций этих соединений была работа Мак-Куллога и Гуда [475], опубликованная в 1961 г. В этой работе ее авторы рассчитали теплоты образования сераорганических соединений по данным об энергиях связей. Значения этих теплот образования были использованы в монографии Скотта и Мак-Куллога [596] для расчета других термодинамических констант. Данные этих авторов и легли в основу тех значений, которые приведены в настоящей главе в табл. 19—22. [c.185]

К адсорбентам для газовой хроматографии предъявляются противоречивые, на первый взгляд, требования. Во-первых, их поверхность должна быть близка к химически и физически однородной (подробнее см. [1]), чтобы обеспечить сим-метрнчность хроматографических пиков разделяемых компонентов, среди которых могут быть вещества с активными функциональными группами. Во-вторых, особенно в препаративной хроматографии, удельная поверхность адсорбента должна быть достаточно большой, чтобы обеспечить высокую емкость колонны. Сильное увеличение удельной поверхности адсорбента связано с повышением степени дисперсности непористых тел или с уменьшением размеров пор пористых тел. При увеличении дисперсности непористых кристаллических и аморфных адсорбентов неоднородность возрастает за счет увеличения числа контактов между частицами, а при сужении пор аморфных адсорбентов — за счет увеличения доли таких пор в общем объеме пор этих адсорбентов. Все эти трудности долгое время мешали развитию газо-адсорбционной хроматографии, однако в настоящее время они в значительной степени преодолены. Этому способствовали, во-первых, успехи в создании новых достаточно однородных адсорбентов с разной удельной поверхностью и пористостью (от непористых кристаллов, макропористых их агрегатов, макропористых ксерогелей и органических полимеров до пористых кристаллов цеолитов и весьма однороднопористых углеродных адсорбентов) и, во-вторых, расширение интервала температуры работы хроматографических колони — от температуры жидкого азота вплоть до 400—500 °С (см. гл. 2). Возможность столь широкого выбора температуры колонны позволяет в широких пределах изменять основную термодинамическую величину, определяющую удерживание данного вещества в хроматографической колонне — его удерживаемый объем У/ . [c.21]