Серебра иодид деформации

Более объективным критерием растворимости является расстояние между ядрами ионов в соединении. Можно заметить, что сумма радиусов ионов значительно отличается от межъядерного расстояния в соединении. Например, в то время как rAg=113 пм, ri = 219 пм, rAg+ / i=332 пм, межъядерное расстояние в Agi равно 254 пм. Происходит деформация электронных облаков обоих ионов, и ядра оказываются сближенными. Такое сжатие указывает на то, что в образовании соединения принимают участие не только ионные, но и ковалентные связи, причем чем меньше сжатие , тем больше доля ковалентных связей в данном соединении. Это накладывает отпечаток и на характер образующегося соединения. Например, для иодида серебра сжатие Аг= = 78 пм, а для хлорида серебра Лг=113 пм. Растворимость соединения связана с сжатием. Чем оно меньше, тем меньше растворимость. Для соединений сходного состава, например иодидов, хлоридов и других, между Аг соединения и Кв существуют достаточно четко выраженные линейные зависимости. [c.41]

Влияние пластической деформации на процессы электропроводности и диффузии в иодиде серебра [c.115]

Возможно, что в а-модификации и в состояниях, к ней близких, имеет место кольцевая диффузия, т. е. такие групповые перемещения ионов серебра, которые не вносят вклада в электропроводность, но создают перемещение ионов серебра. Это вполне вероятно для а-модификации AgJ, так как энергия активации процессов самодиффузии серебра в ней очень низкая. Превышение 1>изм над >выч в р- и у-модификациях AgJ следует, видимо, искать в нестабильности их решеток. В силу близости энергетических параметров решеток р- и у-модификаций возможны непрерывные переходы из одной модификации в другую, что также может привести к добавочной диффузии по сравнению с диффузией, обусловленной только наличием термических дефектов. Такие скрытые фазовые переходы сопровождаются разрывами и деформациями химических связей с образованием мобильных ионов, участвующих в диффузии и проводимости. Давление способствует этой внутренней диссоциации. Заметим, что сжимаемость свободных продуктов диссоциации (Ag и J) больше сжимаемости иодида серебра. [c.212]

Кроме окраски, присущей отдельным ионам, при взаимодействии ионов, образующих данное соединение, также может возникнуть своя характерная окраска. Например, КаСгО —желтого цвета, и та же окраска присуща хромат-ионам. Agj rO — буро-красного цвета, хотя сам катион бесцветный, как и К . Это изменение окраски возникает вследствие деформации электронных слоев при взаимодействии Ag+ и СгО , обусловленной сильной поляризацией хромат-ионов катионами серебра. Иодиды оказываются окрашенными чаще и сильнее, чем бромиды или хлориды, например иодиды, бромиды и хлориды ртути и серебра. Весьма характерные окраски у сульфидов тяжелых и цветных металлов, в то время как их окислы окрашены слабее или даже бесцветны. [c.42]

Индикаторы метода Фаянса — X ода ков а (прямое титрование). В 1923 г. К. Фаянс предложил адсорбционные индикаторы. В 1927 г. Ю. В. Ходаков подробно рассмотрел механизм титрования с адсорбционными индикаторами. При адсорбционном индикаторе типа флуоресцеина и эозина деформация анионов красителя вызывает изменение окраски раствора. Эти красители применяют как индикаторы на катион серебра, адсорбируемый на поверхности частиц галогенида серебра. Необходимое условие для изменения окраски — присутствие коллоидных частиц галогенида серебра. Органический краситель может применяться как адсорбционный индикатор в том случае, если он заметно адсорбируется осадком вблизи точки эквивалентиости. Поэтому, например, эозин можно применять как адсорбционный индикатор при титровании бромидов, иодидов и роданидов, однако нельзя применять при титровании хлоридов. Хлорид-ионы адсорбируются на поверхности хлорида серебра значительно меньше, чем эозин, поэтому окраска эозина изменяется в самом начале титрования хлоридов. [c.429]

В результате подобных процессов места субмикроскопиче-ских деформаций представляют из себя области сильного нарушения решетки с появлением сильно возбужденных состояний (субмикроскопическая магма ). При этом в результате замораживания за время 10 с. продукты реакций и фазовых превращений, термодинамически неустойчивые при макроскопической-температуре опыта, могут стабилизоваться и сохраняться в твердом теле долгое время. Вот почему наблюденный переход от модификации p-AgJ к Y gJ, вызванный пластической деформацией, не может гарантировать переход в термодинамически-более устойчивую форму, характеризуемую меньшей свободной энергией при температуре опыта. Обращение, и притом неполное, в р-форму происходит при длительном нагревании при температуре около 140° С. Мейюдар и Рой [4] экспериментально изучали полиморфизм AgJ. Они синтезировали иодид серебра десятью различными способами и с помощью снятия спектров дифракции рентгеновских лучей исследовали структуру AgJ. Авторы пришли к выводу, что ни в одном случае не было получено той или иной чистой модификации. [c.114]

Нужно указать, что прессованные поли1фисталлические неотож-женные образцы р-Ад З обладают более высокой электропроводностью, чем прошедшие отжиг. Это связано, по-видимому, с образованием добавочных де фектов в решетке на границах или вблизи областей дислокаций, вызванных пластической деформацией при прессовании. Со временем концентрация избыточных дефектов понижается, причем скорость уменьшения концентрации зависит от температуры. Аналогичная зависимость была обнаружена ранее для поликристаллических образцов иодида серебра [32, ЗЗ]. Полученные образцы мембран АдгЗ достигали "равновесных" концентраций дефектов после отжига в течение 5-6 часов при 100 С в инертной атмосфере. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология