Координационная схема

КМ — координационный многогранник КС — координационная схема КЧ — координационное число СД — сфера действия ЧС — число связи [c.9]

Альфред Вернер ввел чисто геометрическое понятие координационного числа, которое показывает, со сколькими атомами (или радикалами) данный атом (или радикал) находится в непосредственной связи или в соседстве. Однако и Вернер исходил из химии валентностей и пытался объяснить на основании учения о валентностях координационные свойства атомов, что оказалось очень затруднительным. Он ввел понятие о побочных валентностях, но сам указал, что эта формулировка может иметь только предварительный характер, так как в координационной схеме изученных им соединений нельзя было провести различия между главными и побочными валентностями. [c.11]

Рис. 105. Простые координационные схемы, приводящие к правильным точечным объединениям в решетках.

Рис. Г07. Примеры простых координационных схем с ука занием рода компонентов.

Рис. 109 и 110. Координационные схемы и координационные многогранники В в отношении А. Для рис. 109 КЧ = 8, КМ — кубы. Для рис. 110 КЧ = б, КМ — октаэдры. [c.129]

А является координационным преобладающим, КМ В вокруг А является решающим, координационные направления и расстояния (1ав, как и раньше, являются эквивалентными, однако координационная схема, получающаяся путем расположения всех КМ вокруг В или КМ В вокруг А, играет лишь подчиненную роль. Координационная схема может и не быть простой, т. е, не все координационные направления, идущие от В к А, являются геометрически экви- [c.141]

Впоследствии из этой дилеммы развились геометрические понятия координационного числа и координационной схемы, не зависящие от валентности. Это потребовало четкого разграничения схем координационной и валентной. Непосредственно из известного расположения частиц мы можем вывести КС валентная же схема представляет собой уже кое-что новое, интерпретацию сил связи. Но даже если пойти обратным путем и исходить из сил, способствующих превращению отдельных частей в объединения, то все же необходимо эту проблему рассматривать как двойную, как показал уже Вернер. Этим путем исторически развилось представление о координационных числах после разработки понятий о главных и побочных валентностях. [c.173]

В соединениях, изучаемых органической химией, такие гомеополярные связи (не только между С и С) наблюдаются весьма часто. Во многих сл) аях приходится считать одни связи однократными, другие — двукратными, третьи — трехкратными, благодаря чему колебания стехиометрических соотношений между неоднородными частицами делаются очень значительными. КЧ, т. е. число частиц, непосредственно связанных с данной частицей, оказывается не только составным, но и гетерогенным, т. е. в первой псевдосфере будут находиться разные частицы с совершенно различными связями —гомеополярными и гетерополярными. Аналогия между С, N, О, Н и S по координационным расстояниям благоприятствует образование таких смешанных объединений. Стехиометрические соотношения между различными видами атомов мало говорят об общем характере зависимости, для этого требуется еще выяснить и тип связи и координационные схемы. Поэтому стереохимия впервые начала развиваться на основе органической химии. Только впоследствии, когда выяснилось (особенно в кристаллохимии), что и в соединениях, рассматриваемых как гетерополярные, ЧС не обязательно соответствует КЧ, пришлось и неорганической химии призвать на помощь стереохимию. В общем в неорганической химии наблюдаются те же явления, что и органической. Наряду с полярными связями между разными атомами существуют и связи между одинаковыми атомами. В качестве примера приведем ион [c.194]

Превращение характеризуется лишь изменением в расположении координационного многогранника при очень близких координационных схемах и одинаковом координационном числе, например брукит — рутил, брукит — анатаз две модификации сульфида цинка — сфалерит и вюр-цит три высокотемпературные модификации кристобаллита, тридимита и кварца, у которых 8104-тетраэдры с координационным числом 4/2 могут давать или кубическую решетку (р-кристобаллит), или гексагональную (р-тридимит), или гексагонально-энантиоморфную ( -кварц). [c.116]

Различные авторы, изучавшие полимеризацию олефинов на комплексных катализаторах, принимали, что полимерная цепь связана в процессе роста в комплексе типа (78) с атомом А1 или Т1. Наиболее правдоподобны представления Коссе [188] и Арльмана [331, 340], рассмотренные в главах 1, 6 и 3, 1, согласно которым полимеризация олефинов протекает по координационной схеме (29) на ионе переходного металла со структурой . Эта точка зрения объясняет близкую каталитическую активность окислов и хлоридов с одинаковой электронной конфигурацией переходного металла. Алкил непереходного металла служит агентом, алкилирующим переходный металл и таким образом инициирующим цепь. Алкилирование поверхности ЗсС1з цинкорганическим соединением недавно доказано прямыми опытами с применением меченых атомов [623]. Согласно этим взглядам, следует подбирать сокатализаторы на основании их способности алкилировать галогениды переходных [c.190]

Такого рода подразделение дает возможность определить наличие подобъединений (с точки зрения расстояний между точками) и характер этих подобъединений для простых точечников с разными точечными положениями. Если точки лежат внутри области симметрии, то в объединение первого порядка входят <о точек, где ш — значность элемента симметрии области. Соединительные линии взаимно эквивалентны, однако КЧ (координационное число) и КС (координационная схема) можно только в том случае называть простыми, если они эквивалентны в отношении условия симметрии точки, из которой они исходят. [c.101]

Рис. 111. Высокосимметричные координационные схемы и соответствуннцие координационные многоугольники или многогранники. Координационные направления указаны пунктиром, стороны многоугольников — сплошными линиями. Черные кружочки — А, белые — В.

Конечно, только при высокосимметрическом действии поля частиц, стоящих вместо точек в рассматриваемых структурах, — и то только в особых условиях, — могут быть выполнены те требования, которые были нами поставлены в отношении кристаллических структур А, В, именно все А геометрически эквивалентны друг другу, так же как и все В, структурные объединения АВ, АА и ВВ однопараметрически правильны, т. е. связаны между собой простой координационной схемой, КМ — по возможности высокосимметричен. [c.141]

Так, симметрия, координационное число, координационный многогранник, координационная схема, молекулярная и кристаллическая конфигурация являются для нас геометрическими понятиями, атомно-физическое или энергетическое значение которых должно быть установлено в каждом отдельном случае. Для иллюстрации соотношений внутри объединения с учетом расстояний между частицами мы можем центры тяжести частиц ссгединить прямыми линиями с центрами тяжести других частиц, лежащих в первой сфере, или псевдосфере это дает координационную схему, в которой соединительные линии обозначают только координационные направления. Если даже называть эти линии координационными связями, то это ничего еще не говорит ни о типе связи, ни об энергии ее. [c.171]

Однако имеет значение и коэфициент заполнения пространства (Магнус, Гюттиг, Гольдшмидт, Ниггли и др.), препятствуюпщй возникновению больших КЧ при малых центральных атомах (см. стр. 208). В некоторых случаях можно в первом приближении вывести координационные соотношения и координационные схемы уже из взаимных размеров заполнения пространства. В общем наблюдаемые КС всегда высокосимметричны или псевдовысокосимметричны. Большей частью удается заранее предвидеть, можно ли при равных КЧ ожидать возникновения плоскостных, неплоскостных или изо-метрически-пространственных КС. При одинаковой связи и одинаковых или даже геометрически эквивалентных связанных атомах или группах имеют силу следующие соотношения между ЧС (п) и КЧ (т). [c.231]

I. Тип АВ координационная схема в основном плоскостная, т. е. тригонально- или псевдотригонально-призматическая. КМ — равносторонний треугольник (рис. 111, IV). [c.233]

II. Тип АВз. координационная схема в основном тригонально-или псевдотригонально-пирамидальная. КМ—тригональная пирамида (рис. 111, V). [c.233]

V. Тип ABfi в основном гексаэдрическая, иногда псевдогекса-эдрическая координационная схема (октаэдрический тип Вернера, КМ — октаэдр, рис. 111, XIV). [c.234]

Рис. 210. Слева — структура купферникеля (NiAs) черные шарики — N1, белые шарики — Аз координационное число частиц обоих типов = б, координационные схемы различны, связь от гетерополярно-ковалентной до металлической справа — структура с КЧ 6 и октаэдром как КМ. В каждой вершине соприкасаются два октаэдра. Структура 0з как структура

Сюда же относятся структуры элементов. Обычно различают гомогенные и гетерогенные соединения. У гомогенных соединений все атомы, образующие данное атомное объединение, одинаковы в смысле состояния связи, коэфициента заполнения пространства, координационной схемы, координационного числа. В гетерогенных соединениях присутствуют, по меньшей мере, два рода составных частей, различающихся между собой хотя бы природой связи или коэфициентом заполнения пространства. Не все структуры элементов обязательно гомогенны (например, структура а- и -марганца состоит из неравноценных с химической и структурной точки зрения атомов). С другой стороны, существуют многоатомные соединения, которые следует считать гомогенными (например, смешанные кристаллы (AuAg), (MoW) и т. д.). [c.316]

Отмечена различная активность гидратов АЬОз в зависимости от степени их гидратации и перехода в а-А1гОз. При дегидратации на поверхности в координационной схеме ионов алюминия образуются вакансии (рис. 3.15). [c.68]

Превращение характеризуется изменением координационно схемы кристаллической ячейки без изменения координа Ц онного числа. Например, кобальт при координационном числе 12 дает кубическую решетку (а-Со) и гексагональную (Р-Со). К этому же типу С. С. Уразовский относит и две модификации двуокиси титана — рутил и анатаз. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология