Координационная связь простая

В соответствии с обычными правилами валентности один из атомов кислорода должен присоединяться к атому азота двойной связью, один — семиполярной (координационной) связью и один (несущий отрицательный заряд) — простой ковалентной связью. Существуют три различных способа выполнения этих требований, отличающиеся друг от друга лишь тем, какой из трех атомов кислорода является в нитрат-анионе двоесвязан-ным (два других атома кислорода неразличимы в соответствии со строением семиполярной связи). Однако это предположение оказывается неверным. С помощью рентгеноструктурного анализа нитратов установлено, что длина всех трех связей N—О одинакова и, следовательно, они должны иметь идентичное электронное строение. С этой точки зрения можно говорить лишь [c.22]

Способность органических продуктов образовывать комплексные соединения с металлами известна давно. Однако своеобразие практического применения их в качестве деактиваторов металла для топлив нефтяного происхождения выдвигает ряд новых, самостоятельных теоретических проблем. Известно, что простейшие органические соединения, содержащие хотя бы один гетероатом (азот, кислород, сера или фосфор), уже обладают координационными связями и способны образовывать с медью комплексные соединения, но такие соединения обладают малой стабильностью и в их присутствии каталитическое влияние меди на окисление бензинов сохраняется. [c.252]

Простые химические и структурные соображения показывают, что на поверхности многих твердых соединений должны находиться кислотные и основные активные центры. Для ионных решеток наружные катионы являются льюисовскими кислотными центрами (а), а наружные анионы — льюисовскими основными -центрами (6), если они образуют координационные связи, описанные в теории комплексов (см. разд. И. 1. В). Кроме того, анионы, содержащие водород, могут диссоциировать с образованием протонов, и тогда получаются бренстедовские кислотные центры (с). Например [c.48]

Комплексообразование расширяет возможный диапазон валентности как реакционной способности атомов элементов, позволяет синтезировать новые вещества. В координационных соединениях могут проявляться валентные состояния, необычные в простых соединениях. Координационные связи, как неоднократно отмечал в своих трудах Я. К- Сыркин, увеличивают число связей между [c.235]

Диантипирилметан нельзя рассматривать как азотистое основание. Из его строения, а также по инфракрасным спектрам его комплексов очевидно, что при образовании солей с простыми анионами или анионными комплексами металлов или при образовании комплексных катионов аминного типа значительную роль играют С = 0-группы реактива. Тем не менее диантипирилметан близок по свойствам к типичным азотистым основаниям, строение которых способствует образованию координационных связей металл— азот. Так, выше указывалось, что в системе пиридин — ион металла — салицилат образуются комплексы типа аммиакатов и типа аммонийных солей в зависимости от pH. Антипирин, который является простым аналогом и исходным веществом для получения диантипирилметана, также способен к образованию комплексов обоих типов. Кроме названных ранее элементов, комплексы аминного типа образуют редкоземельные элементы (в формулах Ln) [c.344]

Отсюда следовало, что координационная связь представляет собою как бы комбинацию двух связей ионной и ковалентной поэтому ее предложили называть семиполярной двойной связью, или просто семиполярной связью. [c.64]

Здесь речь идет о циклических полиэфирах 17 — краун-эфирах, открытых Педерсеном [2с] в 1960-х годах (см. разд. 4.2.2). Полость внутренней части молекулы 17 достаточна по размеру для того, чтобы там разместился ион калия, а наличие шести атомов кислорода обеспечивает возможность образования прочной системы координационных связей, как это показано в структуре 18, вполне заменяющих гидратную оболочку (схема 2.8). Поэтому комплексы типа 18 уже достаточно хорошо растворимы в органических растворителях, в чем легко убедиться с помощью простого эксперимента если взять двухфазную систему ярко-окрашенный водный раствор перманганата калия — бесцветный бензол и добавить в нее небольшое количество краун-эфира 17, то бензольный слой немедленно окрашивается в интенсивный малиновый диет, Понятно, что в такой системе окисление органического [c.82]

Координационная связь в некоторых случаях имеет преимущественно ковалентный характер, причем связи между центральным атомом и лигандами могут быть не только простыми, но и двойными в других случаях координационные [c.403]

От обычных белков, состоящих исключительно из протеиногенных аминокислот, следует отличать сложные белки, называемые также конъюгированными белками или протеидами. Это вещества, содержащие помимо белковой части небелковый органический или неорганический компонент, необходимый для функционирования, могущий быть связанным с полипептидной цепью ковалентно, гетерополярно или координационно и вместе с аминокислотами присутствующий в гидролизате. Важнейшие представители сложных белков гликопроТеины (простетическая группа — нейтральные сахара (галактоза, манноза, фукоза), аминосахара (N-aцeтилглюкoзa-мин, N-aцeтилгaлaктoэaмин) или кислые производные моносахаридов (уро-новые или сиаловые кислоты)), липопротеины, содержащие триглицериды, фосфолипиды и холестерин, металлопротеины с ионом металла, связанным ионной или координационной связью, фосфопротеины, связанные эфирной связью через остаток серина или треонина с фосфорной кислотой, нуклеопротеины, ассоциирующиеся с нуклеиновыми кислотами в рибосомах или вирусах, а также хромопротеины, содержащие в качестве просте-тической группы окрашенный компонент. Обзор структур важнейших белков см. в разд. 3.8. [c.345]

Если металл участвует в переносе атома или группы атомов, то необходимо лигандное замещение. Активные промежуточные соединения в реакциях замещения простых хелатных соединений металлов предположительно имеют свободные координационные связи или искаженную координационную сферу. По-видимому, такие структуры фигурируют в Со(П)-карбоангидразе, карбоксипептидазе и фосфатазе до присоединения субстрата. Особая активность и в этих ферментах определяется тем, что их комплексы деформируются легче, чем комплексы остальных металлов первого переходного ряда. [c.416]

Атомы и ионы, расположенные на определенном расстоянии друг от друга, могут образовывать стабильную структуру с правильной конфигурацией, причем удобно рассматривать возникшую группировку как единый химический вид , допуская, что отдельные атомы или ионы в ней соединяются химической связью. В зависимости от характера сил, действующих между атомами или ионами, различают ковалентную, ионную, металлическую связи и межмолекулярные взаимодействия (включая координационные связи). Природа перечисленных связей подробно рассматривается в монографиях по квантовой механике, а в табл. 2.12 приведены простые объяснения, необходимые для понимания последующего материала. [c.79]

Электронное написание координационных связей, по-видимому, хорошо соответствует экспериментальным данным. Эти связи простые, а не двойные, как следовало бы ожидать согласно прежним представлениям они не допускают реакций присоединения и не дают возможности для образования продуктов гидрирования. Поэтому приходится отвергнуть прежние представления (например, формулу УП), согласно которым азот является пятивалентным и окружен пятью электронными парами [c.17]

В качестве примера рассмотрим медь. Простой ион Си + в водном растворе не существует (хотя часто и изображается таким символом) вследствие его сильной тенденции образовывать координационные связи с молекулами или ионами, имеющими неподеленные пары электронов. Такими неподеленными парами обладают также вода, аммиак, цианид-ион, хлорид-ион и многие другие молекулы и ионы. Структура двухвалентных ионов меди, связанных координационными связями с любым из известных оснований Льюиса , показывает, что третий [c.20]

Средний размер глобул В элементарно вычисляется из удельной поверхности з В = 6/б5, где б — плотность материала частиц. Плотность упаковки можно выразить средним числом касаний п на каждую частицу. Эта оценка труднее. Еш е в 1953 г. мы с А. В. Киселевым при подготовке работы [2] оценили п на основании сопоставления пористости и координационного числа в правильных упаковках. С тех пор этот способ часто используется в советских и зарубежных работах. У нас, однако, никогда не было уверенности в том, что эта оценка достаточно удовлетворительна в применении к беспорядочным упаковкам одинаковых глобул. Приятным сюрпризом оказались найденные в литературе [3—5] данные по измерению чисел касаний и пористости в модельных системах случайных упаковок шаров, а также приведенные в [1] расчеты, сделанные по результатам работы [6]. Оказывается, что пористость при координационном числе га = 8 для правильной упаковки равна 0,32, для случайной упаковки 0,36 при и = 6 соответственно 0,48 и 0,49 и при п = 4 0,66 и 0,60. Таким образом, пористость при данном п для правильных и случайных упаковок весьма близка, если сравниваются наинизшие из нескольких возможных ее значений, считая их наиболее вероятными. Следовательно, предложенная нами грубая оценка га, основанная на соотношениях для правильных упаковок, оказалась приблизительно верной и для случайных упаковок глобул. Оба средних параметра В ж п неоднократно успешно использовались для приближенного решения многих прикладных задач, перечисленных выше. Легко показать, что они связаны простой зависимостью с преобладаю-ш им размером пор. [c.324]

В спектре адсорбированного пиридина содержится еще ряд полос, которые можно использовать для характеристики кислотных центров. Согласно данным, полученным на модельных системах [1,2,9], полосы при 3266,3188,3150,1640,1550 и 1490 см указывают на существование бренстедовских кислотных центров, а полосы при 3150, 3120, 1620, 1580, 1490 и 1450 см —на наличие кислотных центров Льюиса. Отнесение этих полос показано в табл. 3-15. При адсорбции в присутствии избытка пиридина полосы поглощения молекул пиридина, адсорбирующихся с образованием водородной координационной связи, сильно перекрываются. Однако отличить эти формы адсорбции пиридина можно довольно просто, так как молекулы пиридина, адсорбированные с образованием водородной связи, легко удаляются путем [c.273]

Кроме гидридов, построенных с использованием водородных связей, имеются еще и другие полимеры элементов первой группы. Эти элементы образуют сравнительно немного полимеров и, как правило, за счет координационных связей. Простейшие из полимеров представляют собой линейноцепные макромолекулярные соединения металлов с координационным числом два. Это, например, длинные линейные макромолекулы цианидов золота и серебра —Ад——А — и —Аи—С = К—Аи—. йодид золота AuJ — координационный полимер с зигзагообразными цепями, в котором атом золота связан двумя а-связями (хр-гибридиза- [c.128]

Образование устойчивой электронной конфигурации может происходить несколькими способами и приводить к молекулам (и веществам) различного строения, поэтому различают несколько типов химической связи. Таковы ионная, ковалентная и донорно-акцепторная (координационная) связи. Кроме этих видов связей существуют другие, не относящиеся непосредственно к рассмотренным электронным оболочкам. Таковы водородная, металлическая и вандерваальсова связи. Далее мы рассмотрим каждый из указанных типов связи отдельно, но прежде нам необходимо рассмотреть понятие валентность элементов , так как имеет смысл говорить не просто о валентности элемента, но о валентности элемента в определенном химическом соединении. [c.70]

В ряде случаев эквивалентность обмена не соблюдается. Дело в том, что только в случае обмена одновалентных ионов имеют место простейшие системы обмена, в которых ион каждого элемента существует только в одной единственной одновалентной форме. Для поливалентных ионов могут быть случаи, когда существует несколько ионных форм одного и того же элемента. Например, некоторые металлы склонны к реакциям комплексообразования с образованием координационных связей с различными координирующими группами. Так, бериллий при высоких концентрациях образует оксиионы типа [Ве (0Н) ]2" -" и в растворе может присутствовать одновременно несколько [c.77]

Принято различать три типа ковалентной связи — гомеопо-лярную, гетерополярную и семиполярную, или координационную. Наиболее простая — гомеополярная связь осуществляется обобществлением одной или нескольких пар электронов, первоначально принадлежавших. .. атомам одного и того же химического элемента. [c.190]

Варианты классификации X. с. опреде.пяютгя различными ее xapaктepи тикa ]lI или способа1 ]и описаиия (в духе классич. теории валентности или в рамках квантовохим, представлений следует подчеркнуть, что между этими подходами не всегда м, б, установлено однозначное соответствие). В теории валентности каждой свя.чи между атомами соответствует одна электронная пара. В зависимости от способа ее образования из электронов связываемых атомов можно выделить ковалентную связь и координационную связь. Если электронная пара X. с. полностью принадлежит одному из атомов, то образуется ионная связь. По степени смещения центра тяжести электронного облака связывающих электронов X. с. делят на неполярные (равноудаленность от обоих атомных центров) и полярные (промежуточные между неполярными и ионными). Ковалентные и координац. связи подразделяются по числу образующих их электронных пар на простые и кратные — двойные, тройные и четверные (см. Кратные связи). [c.646]

Проведенное вьппе рассмотрение показывает что, пользуясь приемом анализа парциальных сип, действующих на ядра молекулы со стороны различных участков электронного облака, можно с единых позиций достаточно подробно исследовать н охгфакгеризовать химичес связь в различных рядах соединений Видно, что иногда, особенно в случае распределенных связей, к которым относятся, очевидно, и многие координационные связи, имеем достаточно сложный эффект, который в отличие от простых ионных и ковалентных связей не может рассматриваться как результат парных взаимодействий, а существенно зависит от строения значительной части молекулы и вряд ли может быть охарактеризован одним термином [c.122]

Возникновение связи при участии неподеленной электронной пары не обязательно сводится к образованию координационной связи. Например, в молекуле аммиака атом азота может использовать свою неподеленную электронную пару, чтобы связать протон НФ, возникающий лри ионизации кислоты. В образовавшемся ионе аммония все происходит так, как будто бы атом азота отдал один электрон протону и приобрел положительный заряд. Однако ион Н является нейтрализованным таким образом, что между партнерами не возникает никакого электростатического взаимодействия. Действительно, атом азота связан электровалентна только с анионом соответствующей кислоты. Что же касается четырех связей К—Н, то они являются простыми ковалентными связями, не отличающимися друг от друга (Ш). Аналогичным образом можно представить себе образование четвертичных аммониевых солей (IV) из третичных аминов и галоидалкилов. [c.14]

В этих соединениях вокруг центрального катиона (атома) регулярно расположены молекулы или ионы, и с этой точки зрения они напоминают комплексные соли. Однако название соль к ним неприменимо и лучше называть их просто комплексами или координационными соединениями. Лиганды, которые легко координируются атомами металла с образованием низковалентных комплексов, приведены в нижней части табл. 4.31. Координируются также амины, ионы С1 , Вг , 1 . Исключение составляет вода, р- и ионы кислородсодержащих кислот. Координационную связь в низковалентных комплексах нельзя объяснить путем кислотно-основных взаимодействий по Льюису (разд. В.З настоящей главы). Комплексы, содержащие такие связи, называют невернеровскими. Напротив, обычные комплексы, в которых взаимодействие осуществляется по Льюису (включая и незаряженные комплексные соли), называют вернеровскими. Такое деление удобно, и его часто используют на практике. Применяемые в синтетической химии катализаторы на основе комплексов переходных металлов в большинстве относятся к невернеровскому типу. [c.224]

Интересно отметить, что структуру цементита нельзя связать простым путем со структурами а- или -железа. В структуре 7-Ре каждый атом Ре окружают 12 атомов С на расстоянии 2,52 А (значение, получаемое путем экстраполяции к комнатной температуре), а в а-железе — 8 атомов на расстоянии 2,48 А. В структуре цементита некоторые атомы имеют по 12 соседей на расстояниях 2,52—2,68 А, тогда как другие атомы — по 11 соседей на расстояниях 2,49—2,68 А. К наиболее интересным особенностям этой структуры следует отнести окрул<ение атомов углерода шесть ближайших атомов железа находятся в вершинах искаженной тригональной призмы, ио, поскольку интервал изменения расстояний Ре—С довольно широк (1,89—2,15 А), к координационному окружению атома С можно отнести еще два атома Ре на расстоянии 2,31 А. Причины, обусловливающие наличие этого асимметричного окружения атома С (в отличие от октаэдрического окружения в аустените), пока неясны. [c.502]

Химическая природа растворителя. Выше уже было отмечено, что преимущество имеют обычно те растворители, которые дают растворы, сильно отли-чаюгциеся от идеальных. Поскольку отклонение от идеальности вызывается взаимодействием между растворителем и растворенным веществом, выбор растворителя может быть сделан на основании учета природы разделяемой смеси. Взаимодействие между растворителем и растворенным веществом может изменяться от простой сольватации, т. е. взаимодействия диполей, до образования достаточно устойчивых комплексов, включающих водородные и координационные связи. Желательно, чтобы растворитель- взаимодействовал с менее летучим компонентом перегоняемой смеси, что увеличит относительную летучесть. [c.287]

Развитая Сиджвиком идея о донорно-акцепторном характере связей в комплексах оказалась очень плодотворной. Действительно, типичными, лигандами, образующими устойчивые комплексы, являются обычно простые, например С1 , Вг", I", или сложные ионы, а также молекулы, содержащие атомы кислорода, азота, серы и др., которые имеют свободные электронные пары. По этим представлениям различия между валентной и координационной связью сводятся, в основном, к происхождению электронной пары, обусловливающей связь. Это объясняет и те ис теории Вернера о выравнивании основной и побочной валентности после образования комплекса. Очевидно, что валентны е и координационные связи в комплексных ионах различаются не по существу, а только генеалогически, т. е. по происхождению электронной пары это же само по себе не существенно после образования комплекса. [c.71]

Стереоспецифическая полимеризация под влиянием растворимых комплексов редко наблюдается для олефинов, но представляет собой обычное явление для ненасьщенных мономеров с функциональными группами, способными участвовать в комплексообразовании. Это относится к диенам, где в образовании переходного комплекса могут принимать участие обе двойные связи, и к простым виниловым эфирам. Образование координационных связей между катализатором и двумя различными электронодопорными центрами мономера способно придать строго определенную конфигурацию молекуле мономера в переходном состоянии, чем мол - [c.420]

Несмотря на известные трудности обработки аморфных осадков, методом их элементарного анализа было показано, что координационное число комплексов р. 3. э. равно 6. Так, например, для трехосновной оксикарбоновой лимонной кислоты состав комплекса выражается формулой [Me t2] ". Этот результат был подтвержден и методом титрования растворов солей р. 3. э. растворами цитрата аммония. Такой метод оказался очень наглядным и удобным вследствие малой растворимости простых цитратов р. з. э. При добавлении к раствору соли р. з. э. эквимолярного количества цитрата образуется осадок, количественно растворяющийся при молярном отношении цитрата к р. з. э., равном 2. Аналогичными химическими методами было показано, что координационное число, равное б, типично для большинства комплексов р. з. э. Позже это положение было подтверждено также различными физико-химическими методами, в частности, для соединений р. з. э. с самыми различными комплексонамн. Единичные исключения из этого правила наблюдаются для четырехвалентного церия, иногда дающего соединения с координационным числом, равным 8, а также для ряда комплексов р. 3. э. с координационным числом, равным 4, образующихся при высоких рн растворов. Примером последнего может служить комплекс [МеС11 ], в котором р. 3. э. образуют координационную связь и с кислородом спиртовой группы лимонной кислоты. [c.275]

Таким образом, в соответствии со сказанным выше, для окраски комплекса имеет мало значения, связано ли железо с однотипными хелатными лигандами простыми связями (I) или одной простой, а другой — координационной связью (II или III). Однако прочность этих соединений сильно отличается особенно эта разница проявляется при повышении pH. В соединении I железо замешает 2 атома водорода, т. е. для связывания железа в комплекс важна концентрация двухзарядного иона салициловой кислоты SaP-. Как очевидно из закона действия масс, для всякой двухосновной кислоты H2R повышение pH на единицу будет увеличивать концентрацию лигандов — свободных К -ионов в 100 раз. Между тем для одноосновных кислот НХ (случаи II и III) повышение рн на единицу увеличивает концентрацию свободных ионов лигандов лишь в 10 раз. В то же время при повышении pH на единицу увеличивается в 10 раз концентрация конкурирующих ионов гидроксила, что способствует образованию основных солей железа или даже гидроокиси. В результате взаимного наложения этих зависимостей соединения I, II и III совершенно различно ведут себя при повышении pH. Комплекс I при повышении pH становится более прочным и степень связывания железа увеличивается. При рН>4 образуются комплексы с большим координационным числом FeSalg (красный) и FeSal+ (желтый). Только в сильно щелочной среде, а именно при рН>рК"НзЗа1 ( 13,4), салицилатный комплекс железа разлагается с образованием основного салицилата или гидроокиси железа. Между тем соединения II и III, даже при избытке реактива, разлагаются уже при pH 5—7 с образованием гидроокиси железа. [c.274]

Наиболее слабым действием обладает группа СН вследствие слабого эффекта сопряжения тройной связи. Обрап] ает на себя внимание то, что группа ЗОг также обладает слабым батохромным эффектом. Отсюда был сделан вывод, что в этой группе связи между серой и кислородом являются не простыми координационными связями 8->0, а двойными связями между т -орбитой кислорода и -орбитой серы. [c.569]

Необходимо отметить, что иониты обычных типов способны к образованию координационных связей с ионами некоторых металлов, Густавсон [51 ] установил, что функциональные группы катионитов (сульфо- и особенно карбоксильных) способны проникать внутрь основных комплексов хрома. Высокая селективность катионитов с карбоксильными гругшами по отношению к некоторым катионам, например, меди (П), также объясняется комплексообразованием в фазе ионита [16]. Аниониты обладают способностью координационно связывать некоторые катионы, имеющие ярко выраженную тенденцию к образованию аминных комплексов [2, 99, 113]. Если водный раствор, содержащий медь в виде простых двухзарядных ионов или в виде медно-аммиачного комплекса, пропускать через слой регенерированного щелочью анионита, то происходит удаление меди из раствора [73, 120]. Поглощение меди соответствует приблизительно 20% обменной емкости ионита. Сюсмен [120] предположил, что низкое поглощение связано со стерическими факторами, препятствующими участию некоторых аминогрупп ионита в реакции комплексообразования. Сообщалось также о проникновении аминогрупп ионита внутрь основных комплексов хрома [51]. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология