Отношения радиусов и кристаллические структуры

Для получения ионных радиусов, которыми можно было бы ноль зоваться, необходимо, чтобы сумма двух таких радиусов равнялась равновесному расстоянию между соответствующими ионами в кристалле. Для двух противоположно заряженных ионов это расстояние зависит от распределения электронов и зарядов на ионах, от кристаллической структуры и от отношения радиуса катиона к радиусу аниона. Полинг разработал полуэмпирический метод определения ряда ионных радиусов на основе найденных на опыте величин межионных расстояний для пяти ионных соеди нений NaF, K l, RbBr, sl и. LijO. Для первых четырех соедине ний факторы, влияющие на размеры ионов, можно считать одинаковыми, так как ионы в них изоэлектронны и одновалентны, а от ношение радиусов во всех случаях равно 0,75. Полинг допу скает, что размер иона обратно пропорционален эффективному заряду ядра, действующему на электроны, а эффективный заряд ядра 2эф равен истинному заряду ядра за вычетом постоянной экранирования эффекта S электронов иона (2эф = Z — S). Поэтому для радиусов ряда изоэлектронных ионов можно написать уравнение [c.113]

После открытия Лауэ (1912 г.) дифракции рентгеновских лучей теория кристаллической решетки, которая начала развиваться еще в ХУП в., получила полное экспериментальное подтверждение. Методом рентгеноструктурного анализа были измерены межатомные расстояния и определено положение атомов в кристаллах. При этом было установлено, что структура кристаллов является плотнейшей упаковкой соответствующих структурных единиц и определяется прежде всего размерами этих структурных единиц. Согласно правилу Гольдшмидта (1927 г.), строение кристалла определяется числом его структурных единиц (ионов), отношением их радиусов, а также их поляризационными свойствами. Усиленное изучение связи состава и свойств твердых веществ с их кристаллической структурой привело к формированию новой отрасли химии — кристаллохимии. Кристаллохимические исследования, среди которых выдающееся значение имели работы Л. Полинга, А. В. Шубникова, Н. В. Белова, А. И. Китайгородского, помогли глубже понять природу твердых веществ, раскрыть закономерности, управляющие образованием кристаллических структур, в том числе таких сложных, как структуры силикатов и алюмосиликатов. [c.166]

Напомним, что, согласно изложенному в разд. 7.3, ч. 1, анионы, как правило, имеют большие радиусы, чем катионы. Поэтому можно представить себе кристаллическую решетку ионного вещества в виде плотноупакованной анионной структуры, в которой тот или иной тип дырок занят катионами. Относительные размеры катионов и анионов определяют тип дырок, занимаемых катионами. Наиболее устойчивая структура достигается при максимальном числе контактов между катионами и анионами, что соответствует наибольшей суммарной величине сил электростатического притяжения между противоположно заряженными ионами в кристаллической решетке ионного вешества. Однако устойчивая структура не может существовать при наличии прямых контактов между анионами, которые привели бы к появлению слишком больших электростатических сил отталкивания. Рассмотрим подробнее различные возможности на примере ситуации, когда небольшие катионы в точности заполняют тетраэдрические дырки, образованные плотноупакованным расположением анионов. Как было указано, такая ситуация возникает при условии, что отношение радиусов катиона и аниона rJr равно 0,225. При таком условии катион касается четырех окружающих его анионов. Теперь посмотрим, что произойдет, если размер катиона начнет увеличиваться, так что станет выполняться условие rJr > 0,225. В таком случае анионы раздвигаются, что уменьшает дестабилизующие контакты между ними, тогда как стабилизующие структуру катионно-анионные контакты сохраняются. Однако, когда отношение радиусов достигает значения 0,414, положение катиона в тетраэдрической дырке перестает быть устойчивым. Более устойчивым положением для катиона становится октаэдрическая дырка, находясь в которой он обеспечивает большее число [c.352]

Интересным примером может служить двуокись германия. Отношение радиусов для этого соединения равно 53 пм/140 пм = 0,38 (табл. 6.2). Это значение очень близко к значению 0,37 для перехода от тетраэдрической к октаэдрической координации, и, действительно, ОеОг диморфна она имеет одну кристаллическую форму, подобную структуре кварца (координационное число 4), и вторую, подобную структуре рутила (координационное число 6). [c.516]

В качестве исходной фазы для модифицирования может быть взята любая кристаллическая фаза сложного состава, удовлетворяющая требованиям высокой технологичности (сравнительно низкая температура плавления, низкое давление пара, конгруэнтность плавления, нетоксичность, технологичность в механической обработке и т.п.). Нами была выбрана фаза со структурой шеелита СаМо04, допускающая модифицирование путём замены в Са2(Мо04)2 кальция на пару ионов щелочного металла и лантаноида. При этом количество катионов в катионной подрешётке остаётся прежним. Установлено, что чем больше радиусы замещающих катионов отличаются от радиуса катиона кальция, тем более искажается кристаллическая структура фазы по отношению к кристаллической структуре шеелита. Но при этом, в той или иной степени сохраняется мотив этой исходной кристаллической структуры. [c.137]

В модификации активности катализаторов могут играть роль и физические факторы. Среди них первостепенную роль играет величина поверхности. Так, при сравнении в реакции гидрирования фенола различных образцов WS2, освобожденных от физических загрязнений (в том числе от механически увлеченной избыточной серы) прокаливанием в вакууме, показано что активность катализатора была прямо пропорциональна его удельной поверхности. Следовательно, развитая поверхность — обязательное условие получения активного катализатора. В ходе эксплуатации поверхность катализатора уменьшается за счет упорядочения кристаллической структуры и образования углистых отложений. Считают что упорядочение кристаллической структуры протекает не вследствие перехода из моноклинной в гексагональную систему, как полагали ранее так как все образцы катализаторов независимо от отношений S W состояли из одной фазы с одинаковыми порядками решетки. Свежий катализатор представляет собой небольшие тонкие пакеты, образованные беспорядочно смещенными по отношению друг к другу слоями WSg. Упорядочение при кратковременном нагревании происходит только при температуре выше 700 °С. При этом быстро уменьшается удельная поверхность в основном за счет пор радиусом 20—80 А. По этой же причине уменьшается и поверхность ката- [c.272]

Если рассматривать ряд аналогичных соединений типа, например МХ, в которых при неизменном X последовательно меняется химическая природа М (или обратно), то в таком ряду на известном этапе может произойти изменение структуры кристаллической решетки. Явление это (т. и. м о р ф о т р о п и я) тесно связано с относительными размерами М и X, причем изменение структуры решетки происходит при достижении отношением радиус М радиус X некоторого определенного значения. Примерами могут служить два приведенных ниже ряда соединений с последовательно изменяющимися соотношениями R катиона R аниона ВеО [c.382]

Первая попытка сопоставления атомных размеров была сделана на основе атомных объемов. Для этого послужила кривая атомных объемов Лотара Мейера, изображенная на рис. 3-2, принесшая ему больше славы, чем его периодическая система, основанная на физических свойствах элементов. Как было сказано, атомный объем получается путем деления атомного веса элемента на плотность элемента в свободном виде, и, следовательно, он верен только в том случае, если достоверна плотность. Но плотность элемента в свободном виде зависит в большей степени от его физического состояния, кристаллической структуры, аллотропического видоизменения и температуры, при которой определена плотность. Например, плотность белого олова 7,31, а серого — 5,75. Однако несмотря на все возможные факторы, которые могут влиять на атомный объем, удивительно, что кривая атомных объемов вполне правильно показывает периодичность свойств. Так как невозможно выделить отдельно атом или ион и измерить их радиус, следует полагаться на измерения, сделанные на большом количестве вещества, и допустить, что атомные модели правильны в отношении поведения атомов и ионов во всей структуре вещества. Вскоре стало ясно, что на соответствующие расчеты влияют многие факторы, в числе которых надо упомянуть характер связи (кратная ли связь или простая), степень ионного или [c.104]

Принимая во внимание только геометрические факторы, можно установить прямую корреляцию между кристаллической структурой и отношением радиусов, но это правило отнюдь не является строгим. Рассмотрим это на примере отношения радиусов для галогенидов ш,елочных металлов [c.272]

Ограниченная растворимость наблюдается, если различна кристаллическая структура компонентов, радиусы атомов компонентов различаются более чем на 15% и т.д. При этом возникают промежуточные фазы. Если отношение атомных радиусов компонентов меньше 0,59, образуются так называемые фазы внедрения. [c.10]

Значения ионных радиусов, приведенных в табл. 28, помогают понять действие одного важного фактора, определяющего тип кристаллической структуры, именно отношения радиусов ионов. Предположим, что, как в случае кристалла и+Г, [c.337]

Кристаллические структуры и физические свойства соединений внедрения обусловлены малыми размерами атомов неметаллов. Важным характерным параметром этих структур является отношение радиуса атома неметалла гх к радиусу атома металла г . [c.203]

Однако это условие не может считаться достаточным для объяснения накопленных фактов. Например, металлы с sp-валентными электронами (РЬ, Sn и др.) не дают таких структур, какие характерны для переходных металлов. Затем, несмотря на то, что радиус, например, Та в объемно-центрированной кубической решетке достаточно велик по сравнению с радиусом атома С, чтобы последний мог войти в пустоты решетки тантала, углерод почти не растворяется в объемно-центрированной решетке тантала. Очевидно, устойчивость подобных веществ определяется более сложно, а не просто отношением радиусов атомов. Среди карбидов, нитридов, гидридов есть не только твердые растворы, но и химические соединения переменного состава. Например, по результатам работ Б. Ф. Ормонта и сотрудников тот же углерод с танталом образует различные химические соединения переменного состава. Одно из таких соединений имеет область гомогенности при составе, изменяющемся от ТаСо за до ТаС о,во- Решетка этой Р-фазы отлична от индивидуальных решеток углерода и тантала и представляет собой гексагональную решетку, состоящую из атомов Та, октаэдрические пустоты которой статистически заняты атомами С. Другая, так называемая -f-фаза, представляет собой химическое соединение изменяющегося состава в пределах области гомогенности от Ta o jg до ТаС. Кристаллическая решетка в этом случае состоит из атомов Та с элементарной ячейкой гранецентрированного куба, в октаэдрических пустотах которой находятся атомы С. Когда эти пустоты заполняются полностью атомами С, то решетка превращается в решетку типа Na l (ТаС). Такую же решетку имеет монокарбид титана Ti . В ней может изменяться состав в пределах области гомогенности до Ti g в-Твердость, температура плавления, термодинамические свойства, плотность, периоды решетки и другие свойства этих важнейших жаростойких материалов зависят от состава фаз и изменяются с изменением числа атомов С в решетке. [c.144]

Для того чтобы выяснить влияние компенсирующего катиона на спектр кристаллического каркаса, были изучены различные катионные формы цеолитов (Ма-, 8г- и Са-фожазиты, образцы 3, 8 и 9 в табл. 50) с приблизительно одинаковым отношением 81/А1 (рис. 155, кривые 7, 2 и 3). Из рисунка видно, что колебательный спектр кристаллического каркаса чувствителен к заряду и радиусу обменного катиона. Различие между спектрами фожазитов с различными двухвалентными обменными катионами (СаХ и 8гХ) значительно меньше, чем между спектрами каркаса фожазитов с одновалентным (ХаХ) и двухвалентным (СаХ, 8гХ) компенсирующими катионами. Положение полосы при 763 чувствительно к типу обменного катиона (образцы 3, 8, 9), что также подтверждает отнесение этой полосы к колебаниям связи А1 — О. При исследовании колебательных спектров кристаллического каркаса цеолитов типа КаА (рпс. 156, а) и МаХ (рис. 156, б) и их декатионированных форм (образцы 3, 10—14) обнаружено сходство в положении ряда полос поглощения (при 465, 570 и 760 с.ч ) для этих двух цеолитов различной кристаллической структуры. [c.439]

В кристаллических веществах другого типа действуют большие силы кулоновского (электрического) взаимодействия между образующими их частицами. Твердые вещества этого типа называются ионными кристаллами. В качестве примера можно привести многие известные соли, скажем Na l или КС1. Поскольку электрическое поле, создаваемое каждым ионом, обладает ненаправленным характером, в ионных кристаллах положительные ионы со всех сторон окружены отрицательными ионами и, наоборот, отрицательные ионы окружены положительными ионами. В большинстве простых солей вокруг каждого иона располагается по шесть или восемь ионов с зарядом противоположного знака, причем это число зависит от относительных размеров катиона и аниона. Как правило, если отношение этих радиусов, Гк ,тион/ тион, находится в пределах от 0,73 до 0,41, ионный кристалл имеет такую же структуру, как Na l, с числом ближайших соседей каждого иона, равным шести (рис. 10.14). При больших значениях отношения ионных радиусов у каждого иона оказывается восемь ближайших соседей с зарядами противоположного знака, как это показано для кристаллической структуры s l на рис. 10.15. [c.177]

Кристаллические структуры солей, отношения радиусов которых обведены рамками, соответствуют предсказанным для них по геометрическим соображениям. [c.272]

Зависимость между отношением ионных радиусов и кристаллической структурой [c.493]

Размеры ионов в кристаллах характеризуются понятием ионного радиуса. Существуют различные шкалы значений ионных радиусов, составленные таким образом, чтобы сумма двух радиусов равнялась равновесному расстоянию между соприкасающимися ионами в кристалле. В конечном итоге они пе сильно отличаются друг от друга. Существенной величиной, определяющей условия образования кристаллических структур с разным координационным числом (к. ч.), является отношение ионных радиусов катиона и аниона [99, 169]. Впервые на это указал еще Гольдшмидт в 1926 г. Для образования" ионных кристаллов должны соблюдаться следующие требования 1) несжимаемость сфер ионов 2) контакт ионов одного знака с ионами-другого знака 3) максимально возможное координационное чисяо 4) минимальное отталкивание между ионами одного знака. Из Двух первых правил были выведены следующие условия образования структур с разными к.ч. в зависимости от отношенияг /г -.Структуры с к. ч. 3 устойчивы при 0,155 с к. ч. 4 — при > >0,225 ск.ч. 5и6 —приг /г >0,414 ск.ч. 8 — ири> 0,645. Образование структур с к. ч. 5 маловероятно, так как расстояние между анионами в них будет меньше, чем в октаэдре и применение [c.94]

KAl(504)2 12НгО изоморфны с хромокалиевыми квасцами K r(S04)2-12НгО, и замещением иона Сг + на ион АР+ можно приготовить смешанные квасцы. В этом случае оба катиона имеют одинаковый заряд и близкие ионные радиусы (/"А1 = 53 пм, Гсг = 62 пм). Сходны между собой ионы (г— = 72 пм), Мп2+ (г = 82 пм) и Zn2+ (г = 75 пм) несмотря на то, что катион магния имеет конфигурацию благородного газа (s p ), а другие содержат й-электроны (d и ). Близкое сходство ионов лантаноидов (см. разд. 16) также объясняется их одинаковым зарядом и примерно одинаковыми размерами ионов. Такое сходство, которое больше зависит от заряда, чем от электронной конфигурации, можно назвать физическим — это сходство таких физических свойств соединений, как кристаллическая структура и, следовательно, растворимость и склонность к осаждению. Так, соосаждение чаще связано с одинаковыми степенями окисления, чем с природой ионов. Например, элемент — носитель для радиоактивного индикатора не обязательно должен быть из того же химического семейства, что и радиоактивный изотоп. Технеций (VH) может соосаждаться не только с перренат-ионом, но и с перхлорат-, перйодат- и те-трафтороборат(П1)-ионами. Соединения свинца (П) имеют примерно ту же растворимость, что и соединения тяжелых щелочноземельных элементов. Тал-лий(1) г — 150 пм) по физическим свойствам часто напоминает катион калия (г = 138 пм). Например, он образует растворимые соли—нитрат, карбонат, ортофосфат, сульфат и фторид. Катион таллия (I) способен внедряться во многие калийсодержащие ферменты, в результате чего продукты метаболизма становятся чрезвычайно ядовитыми. Однако электронное строение катионов также может влиять на свойства соединений, например, на поляризацию анионов (см. разд. 4.5), поэтому по отношению к тяжелым галогенам катион Т1+ больше напоминает катион Ag+, чем К+. [c.388]

Следующие данные (по Паулингу) показывают, что переход от структуры кальцита к структуре арагонита соответствует отношению радиусов о около 0,67, если применять одновалентные радиусы Паулинга. Из кристаллических радиусов, а также из ионных радиусов Гольдшмидта вероятная величина равна 0,71. По чисто геометрическим соображениям можно ожидать, что р равно 0,73, [c.122]

Простые системы — все признаки при распознавании однотипны (например, масса). Сложные системы — в качестве признаков могут использоваться различные физические и химические свойства, результаты прямых и косвенных измерений. Сложные системы наиболее типичны для прикладных исследований в каталитических процессах. Например, в [2] для решения задачи прогнозирования многокомпонентных катализаторов использовались экспериментальные данные пассивных опытов по определению селективности на основе смеси УзО, и М0О3 (в реакции парофазного контактного окисления 2,6-диметилииридина). В качестве признаков были выбраны 20 разнотипных характеристик. В их число вошли отношение радиуса атома металла к радиусу атома кислорода в твердом оксиде, плотность оксида, цветность оксида по трехбальной шкале, отношение кристаллических пустот к собственному объему молекулы оксида в кристаллической структуре, зонный фактор (расчетная величина), мольная магнитная восприимчивость твердого оксида и т. п. Сложные системы в зависимости от способа получения информации можно подразделять на одноуровневые и многоуровневые. [c.80]

Разберемся подробнее в том, почему кристаллическая структура обычных бинарных солей определяется относительными размерами катиона и аниона. Решающим фактором, оказывающим влияние на число ближайщих соседей каждого иона, является геометрия их расположения. Рассмотрим, например, кристаллическую структуру типа СзС1 (изображенную на рис. 10.15), в которой каждый ион С5 окружен восемью ионами С1 . Подсчитаем критическую величину отношения радиусов катиона и аниона ( катип / янипн) при которой еще может осуществляться такая структура. Если анионы соприкасаются друг с другом и имеют радиус а, то длина ребра элементарной ячейки тако- [c.177]

Подводя итоги, скажем, что кристаллическая структура любого вещества в основном определяется а) относительным числом ионов каждого типа, б) стремлением ионов одного заряда окружить себя возможно большим числом ионов противоположного заряда, в) сильным взаимным отталкиванием ионов при сближении на расстояние, меньщее суммы их радиусов, и г) отношением радиусов ионов, от которого зависит оптимальный способ их упаковки. Такого рода правила были установлены впервые экспериментально Гольдшмидтом. [c.339]

В большинстве примеров, приводимых в патентной литературе, носителем служат соединения магния. Особенно эффективным в отношении и активности, и стереоспецифичности получаемого катализатора оказался безводный хлорид магния. Это может быть обусловлено близостью кристаллических структур М С1г и 7-Т1С1з, а также ионных радиусов Т1 + и Mg2+, составляющих 0,68 и 0,65 А соответственно. Эти свойства позволяют ионам титана занимать вакансии в кристаллической решетке Mg l2, образующиеся при измельчении или травлении [c.215]

Мичерлих в своем классическом исследовании (1821 г.) определил изоморфные кристаллы как кристаллы с одинаковым морфологическим развитием они имеют равное число атомов, соединенных друг с другом одинаковым образом . Это определение, однако, во многом претерпело изменение, главным образом в части определения химической аналогии в химических составах изоморфных кристаллов. Гольдшмидт установил закон, согласно которому в ионных кристаллических структурах, к которым относятся также силикаты, не величины валентностей решают вопрос о возможности изоморфизма, а ионные радиусы и их отношения, а также поляризующее действие ионов на соседние с ними ионы. Фаянс и Херцфельд а также Гримм , рассматривая вопросы о роли и значевии реального ионно- [c.57]

Ферриты щелочных металлов являются активной фазой желе-зоокисных катализаторов, используемых, например, в процессе дегидрирования олефиновых и алкилароматических соединений. В ряде работ [1, 2] изучали влияние щелочного промотора на процесс дегидрирования этилбензола на железоокисных катализаторах в присутствии водяного пара. Авторы показали, что скорость образования стирола, бензола и толуола, а также селективность действия катализаторов зависит от ионного радиуса щелочного промотора и его ионной силы. Ли [1] изучал влияние содержания калия на скорость образования стирола на оксидах железа, однако исследованные количества не превышали 9 %, что соответствует молярному отношению Ре К = 5,9. В то же время известно, что в зависимости от молярного отношения (м. о.) Ре Ме (где Ме — Ы, Na, К, КЬ, Се) возможно образование ферритов отличающихся стехиометрией и кристаллической структурой, в том числе при м. о. Ре Ме = 1. Каталитические свойства их подробно не исследованы, отсутствует взаимосвязь между каталитической активностью и структурой ферритов. [c.40]

Кроме германатов, арсенатов и фосфатов, часто встречаются другие соединения, изоструктурные с силикатами. Это наблюдается в том случае, когда отношения радиусов ионов, из которых построена кристаллическая структура, обусловливают существование идентичных координационных чисел и полиэдров. Например, виллемит 2п 5Ю4] изоструктурен Ы2[Вер4], так как размеры ионов обеигх структур близки [c.302]

Решение. В тексте данной главы уже указывалось на то, что значение отношения радиусов для А1 + и F , равное 0,37, близко к переходному значению между координационным числом 6 и 4, и что координационное число 6 предпочтительнее для кристаллического AIF3, поскольку при этом все фторид-ионы можно считать связанными одинаково. Хлорид алюминия в газовой фазе существует в виде молекул Al2 le, имеющих структуру двух тетраэдров с общим ребром [c.544]

При рассмотрении комплексных соединений отмечалось, что координационное число зависит от соотношения размеров частиц и их геометрического расположения вокруг комплексообразователя (атома металла или неметалла, иона). И в кристаллических решетках лредельным отношениям радиусов частиц отвечают наиболее вероятные координационные числа согласно таблице В (гл. 16). Рассмотрим примеры, показывающие, как соотношение радиусов ионов предопределяет координацию частиц (структуру кристаллов). Рассмотрим строение окиси бериллия ВеО. Зная по справочникам ра-2+. 2- диусы ионов Ве (0,34 А) и О (1,32 А), находим их отношение (0,26). По таблице оно приблизительно отвечает координационному числу 4. Вывод кристалл ВеО устроен наподобие вюртцита (ZпS). Строение кристалла МдО, казалось бы, должно быть аналогичным (Ве и Мд — аналоги) но это [c.310]

Вернемся к кристаллам с достаточно высокой степенью ионности связи, где должен действовать стерический фактор. Сам факт неидеальноионного характера связей в реальных кристаллах говорит за то, что отталкивание анионов в кристаллической структуре будет определяться не только расстоянием анион-анион, но и различными эф ктивными зарядами на анионах. Чтобы привести эффект отталкивания к одному параметру, а именно к размеру иона, нужно нивелировать различие в их эффективных зарядах. Ограничившись случаем наиболее ионных кристаллов-щелочных галогенидов и щелочноземельных халькогенидов (кроме солей Ве и Mg), найдем, что среднее отношение квадратов элективных зарядов МР МС1=1,27 МВг МС1 = 0,915 М1 МС1 = 0,82 и МО М8=1,25 М8е М8 = 0,91 МТе М8 = 0,805. Умножив предельные радиусы анионов на эти коэффициенты, мы получаем эффективные радиусы, которые характеризуют энергию отталкивания анионов, и потому их следует называть энергетическими радиусами, как это принято в теории кристаллической решетки [159]. Энергетические радиусы анионов таковы Р" 2,30 С1 2,25 Вг- 2,20 и I- 2,15 А О" 3,05 З" 2,35, 8е"- 2,25 и Те" 2,15 А. Сведя таким образом эффект отталкивания только к размерам атомов, надо еще учесть, что в реальной химической связи атомы будут иметь не идеальные ковалентные или ионные радиусы, а некоторые промежуточные размеры. [c.146]

Из-за малой величины отношения радиусов катиона и аниона (гй/гц) значительную роль для солей натрия и лития играет взаимное отталкивание анионов [17]. Для кристаллических солей лития характерна структура, при которой катионы располагаются совершенно свободно в октаэдрических дырках, образованных плотно упакованными анионами, т. е. имеет место анион-анионный контакт. Для кристаллических солей натрия анион-анионный контакт геометрически невозможен, однако вследствие небольшого размера радиуса иона Ыа+ взаимное отталкивание анионов заметно сказывается на величине межионного расстояния, которое на несколько процентов превышает сумму ионных радиусов [17]. Для галогенидов калия и цезия роль взаимного отталкивания анионов несущественна, и в структуре кристаллической решетки ионы разного знака, по существу, занимают равноправное положение. Эти различия, вероятно, относятся к расплавленным солям, для которых можно предполагать сохранение некоторой квазиструктуры [18], аналогичной соответствующей кристаллической решетке. [c.247]

Из этой таблицы можно, в частности, видеть, что при одинаковом электронном строении анионы обладают большими размерами, чем катионы. Если взять ряд солей типа АБ, в которых анион Б остается неизменным, а размер катиона А последовательно увеличивается, то в таком ряду при достижении определенной величины отношения радиуса А к радиусу Б может произойти изменение структуры кристаллической решетки. Так, например, случае хлоридов щелочных металлов при достижении отношения радиуса катиона к радиусу аниона, равного 0,91, кристаллическая решетка типа Na l (в которой кристаллизуются хлориды лития, натрия и калия) ме1няется на тип s l (в которой кристаллизуется хлорид цезия). [c.14]

Обычно пользуются таблицами, составленными Лайнусом Полингом. Полинг исходил из того, что радиусы должны быть функциями координационного числа, отношения радиусов и заряда ионов. Он рассмотрел изоэлектрон-ные соединения типа К+С1 и разделил межионное расстояние обратно пропорционально эффективным ядерным зарядам этих ионов. Получились значения г+(К+) = 133 пм и г (С1 )=181 пм. На основании их он составил таблицу значений одновалентных радиусов, а впоследствии и таблицу значений радиусов (называемых кристаллическими радиусами) многовалентных ионов в структурах с октаэдрической координацией. При этом значения опять уточнялись, чтобы получить наилучшее совпадение, между наблюдаемыми межионными расстояниями и суммой радиусов. [c.123]