Молекулярный полиморфизм

Переходы между типами структур, изображенными на рис. 1, не равновероятны, а некоторые вообще невозможны. Так, неосуществим переход из структуры типа а в тип д, и маловероятен переход г в в. Исключен и переход а в г. Это не значит, однако, что, регулируя молекулярный полиморфизм в отправной системе и варьируя метод генери- [c.51]

Менее ясен вопрос об аномалиях температурной зависимости показателей преломления некоторых органических жидкостей. Опубликованные в начале 1930-х гг. сообщения о наличии излома на кривой n t) бензола не подтвердились, но позднее появились указания о существовании изломов на кривых n t) ряда других органических жидкостей [44—49]. Причины этих аномалий остаются не вполне ясными. В работах [47—49] они трактуются в свете представлений о молекулярном полиморфизме . [c.65]

С. С. У р а 3 о в с к и й. Молекулярный полиморфизм. Киев, Изд-во [c.62]

Особые формы полидисперсности — композиционная неоднородность и молекулярный полиморфизм [c.97]

Как мы увидим в гл. 3, 4 и 6, композиционная неоднородность и молекулярный полиморфизм (особенно в простейшей своей форме, в виде разветвленных фракций) являются характерным следствием некоторых процессов, протекающих при полимеризации и сополимеризации. Поэтому анализ их наряду с анализом МВР может дать дополнительную информацию о механизме полимеризации в целом. Исследования композиционной неоднородности особенно важны при анализе механизмов блок- и привитой сополимеризации [94]. [c.97]

Хотя настоящая книга почти исключительно посвящена анализу механизмов гомополимеризации, очень краткое рассмотрение принципов анализа композиционной неоднородности и молекулярного полиморфизма все же представляется необходимым, тем более что здесь используется тот же экспериментальный принцип второго (фракционирующего) параметра, что и при анализе МВР. [c.97]

Для изучения этой специфической разновидности неравновесной полимеризации особую роль приобретают методы анализа композиционной неоднородности и молекулярного полиморфизма, рассмотренные в 8 гл. 2 (см. [144, 96, 102]). [c.172]

В некоторых специальных случаях удается осуществить особый способ регулирования, заключающийся в воздействии растворителем на молекулярные и межмолекулярные структурные факторы, приводящие к возникновению явлений обратной связи. При этом можно, по-видимому, регулировать не только МВР, но и композиционную неоднородность или молекулярный полиморфизм (ср. 5 гл. 5 и 8 гл. 6). [c.257]

Термин полиморфизм означает многообразие, и можно объяснить лишь силой привычки то обстоятельство, что до сих пор понятие полиморфизм распространилось только на кристаллические соединения. Однако, поскольку необходимо иметь общее выражение для всего многообразия молекулярных конфигураций при одинаковом общем составе и поскольку наука в процессе своего развития должна подыскивать подходящие выражения для новых явлений, мы рекомендуем применение термина молекулярный полиморфизм , в полной аналогии с> полиморфизмом кристаллов . [c.214]

Понятие собственно-молекулярного полиморфизма учитывает фактический экспериментальный материал в соответствии с данным выше определением (стр. 215). При этом можно различать 2 случая изомерию и полимерию. В первом случае молекулярные модификации обладают не только одинаковым стехиометрическим составом, [c.216]

Действительно, макромолекулы — молекулы полимеров — можно рассматривать как миниатюрные физические тела, обладающие протяженностью, формой. Форма макромолекул подвергается изменениям. Эта изменчивость, выражающаяся в весьма разнообразных типах молекулярного полиморфизма [1, 2, 3], может проявляться в серии внутримолекулярных превращений, влекущих за собой макросконические фазовые переходы, или при внешних воздействиях на полимерные системы, затрагивающих как внутри-, так и межмолекулярные силы. [c.45]

Уразовский С. С. Молекулярный полиморфизм. Киев, 1956. [c.96]

Согласно теории молекулярного полиморфизма, развиваемой физико-химиком С. С. Уразовским [1], жидкости вблизи температуры кристаллизации испытывают аномальное изменение свойств даже в том случае, когда они не кристаллизуются. Аномалии, приуроченные к температурам плавленпя растворенных веществ, должны наблюдаться и в растворах, если растворенные вещества образуют свой блинший молекулярный порядок. [c.59]

В отличие от нолидиснерсности неоднородность состава мы будем именовать композиционной неоднородностью, а неоднородность формы — молекулярным полиморфизмом. [c.15]

Молекулярный полиморфизм. В чистом виде молекулярный полиморфизм можно встретить только у таких сложных биологических полимеров, как белки. В синтетических полимерных системах молекулярный полиморфизм всегда сопутствует полидисперспости более того, в случае сополимеров, особенно блок- или привитых, он возникает как следствие композиционной неоднородности. [c.102]

При постоянстве молекулярного веса и состава молекулярный полиморфизм с удобством может быть исследован в ультрацентрифуге, ибо седиментациопный коэффициент в этом случае просто обратно пропорционален коэффициенту поступательного трения / [c.102]

М) и тем более ХзхХ 1)-з. Следовательно, > Л/д, тогда как М < М , т. е. при молекулярном полиморфизме в чистом [c.104]

Таким образом, молекулярный полиморфизм усиливает эффекты полидисперспости при использовании инвариантов Флори— Манделькерна для расчета молекулярного веса. Это иллюстрируется табл. 2.4 для того же полипаракарбэтоксифепилметакрил-амида [100]. [c.105]

Мы показали далее, что другие типы полидисперспости — композиционная неоднородность и молекулярный полиморфизм — могут быть исследованы на основании тех же общих принципов, что и МБР. [c.111]

Мы рассмотрели также особенности полимеризации некоторых циклических мономеров. На примере полимеризации поли-а-аминокислот из ангидридов Лейкса был продемонстрирован типичный кинетический расчет МВР для нарушенного и ненарушенного роста живых цепей. Кроме того, эта система интересна эффектами обратной связи (влияние конформации растущей цепи на дальнейший ход полимеризации), обусловленными структурной жесткостью оптически чистых а, -полипептидов и влиянием растворителя на конформацию цепи. Особенно избирательно обратная связь действует нри полимеризации в инертных растворителях рацемической смеси ангидридов Лейкса, приводя к образованию стереоблочпых полимеров. (Заметим, что к анализу этого полимеризационного процесса приложимы методы изучения молекулярного полиморфизма, рассмотренные в гл. 2). [c.201]

Уразовский С. С. О молекулярном полиморфизме (к построению новой теории полиморфизма). Киев, АН УССР, 1950 [c.345]

Истинный молекулярный полиморфизм относится к тем случаям, когда имеется возможность отделить различные структуры друг от друга или, по меньшей мере, когда имеется заметный прерывный переход их друг в друга. Если оба эти признака отсутствуют, то это означает, что в данном случае мы имеем дело лишь с внзтренним изменением состояний при неизменяемости соединения в целом. [c.215]

Большая группа работ по изучению молекулярно-весового распределения была проведена С. Е. Бр слером, С. Я. Френкелем и И. Я. Под-дубным [146—152]. Было развито несколько методов анализа молекулярно-весовых распределений полимеров, главным образом с помощью ультрацентрифуги. Разработаны некоторые общие принципы анализа полидисперсности полимеров, включая также композиционную неоднородность и молекулярный полиморфизм. Развитая на основании экспериментальных исследований молекулярно-весовых распределений различных полимеров статистическая теория полимеризации позволяет, в отличие от кинетических методов, описать механизм полимеризации в целом, т. е. ценой потери некоторых деталей установить качественные и количественные (число и положение максимумов, статистическая и геометрическая ширина молекулярно-весового распределения, изменение этих характеристик со степенью конверсии и т. п.) соответствия между балансом и скоростями элементарных реакций, топологией и иными физическими условиями процесса и результирующим молекулярно-весовым распределением. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология