Показатель преломления света некоторых растворителей (i 546 нм)

Таб лица 1.6. Показатель преломления света некоторых растворителей (X == 546 нм), Г = 298 К [64] [c.43]

В табл. 11.41 приведены значения Р (0) для разных частиц при определенных состояниях поляризации падающего света, В табл. 11.43 приведены инкременты Показателя преломления растворов некоторых полимеров. Из соображений удобства нахождения растворителя, имеющего соответствующий показатель преломления, в табл. 11.44 приведена сводка растворителей в порядке возрастания показателя преломления для чистых растворителей, а в табл. 11.45 — для смесей растворителей. [c.344]

До тех пор пока показатель преломления растворителя точно не согласован с показателем преломления материала окон, будет иметь место некоторая потеря света из-за отражения на границе раствор — поверхность окна. Постоянная потеря энергии на отражение не столь существенна, важнее быстро изменяющиеся потери, которые могут происходить по нескольким причинам. [c.250]

Другой источник ошибок — потери отражением. Когда луч света проходит из одной среды в другую, имеющую иной показатель преломления, некоторая часть излучения отражается потери отражением на границе твердое тело — жидкость при прохождении света через ячейку, содержащую жидкость, могут быть значительны. Этот эффект в спектрофотометрических измерениях компенсируют, используя кювету сравнения, в которой находится раствор с таким же коэффициентом преломления, что и у исследуемого образца. Различие между показателями преломления растворителя и раствора пренебрежимо мало, за исключением случая сильно концентрированных растворов (например, >10 2 М). Поэтому для разбавленных растворов обычно в кювету сравнения помещают чистый растворитель. Для более концентрированных растворов, если требуется исключить отклонения, связанные с измерением потерь на отражение, в кювете сравнения должен находиться поглощающий раствор сходного состава. [c.127]

Таким образом, определение молекулярной массы по светорассеянию требует ряда операций 1) измерения интенсивности рассеянного света 2) определения асимметрии углового распределения интенсивности рассеянного света 3) измерения разности показателей преломления растворителя и раствора. Все измерения нужно проводить в зависимости от концентрации при определенных длинах волн. Необходимо также иметь в виду, что крупные частицы (размерами более десятой длины волны) помимо влияния на интенсивность рассеянного света и его угловое распределение могут внести некоторые изменения в приведенную формулу интенсивность рассеянного света, которая для мелких частиц обратно пропорциональна четвертой степени длины волны (А,4), делается обратно пропорциональной несколько меньшей величине. Так, при диаметре частиц 1500 нм этот показатель равен не 4, а уже приблизительно 2,5. Существует график зависимости показателя п (при длине волны) от размера частиц. В случае очень крупных частиц в уравнение необходимо вносить поправку величины показателя. [c.62]

Иногда растворитель и другие непоглощающие соединения дают сигнал в УФ-детекторе по той причине, что происходит многократное оптическое отражение от стенок кюветы, имеющей узкое отверстие. Интенсивность этого отражения увеличивается, когда показатель преломления подвижной фазы в кювете меняется. В некоторых случаях пучок света, попадая в кювету, сужается, ослабляя этот эффект. [c.82]

Полноту растворения образца необходимо тщательно проверять. Быстрая визуальная проверка может дать ошибочные результаты, так как набухшие частицы полимера имеют показатель преломления, близкий к показателю преломления растворителя, и поэтому могут быть почти невидимыми. В некоторых случаях рекомендуется тщательное рассмотрение раствора в ярком луче света. Часто почти невидимые частички полимера могут быть замечены по пузырькам воздуха, которые в них заключены. [c.26]

Второй тип прибора представляет собой самопищущую установку для адсорбционного анализа растворов . По выходе из фильтра с адсорбентом раствор поступает в одну из половин двойной полой призмы, вторая половина которой наполнена чистым растворителем. Луч света, проходя через призму, претерпевает некоторое отклонение, пропорциональное изменению показателя преломления. Само отклонение очень мало, его усиливают с помощью специального устройства, которое состоит из гексагональной стеклянной призмы, делящей световой пучок на два, каждый из которых подается на отдельный фотоэлемент. Оба фотоэлемента соединены с зеркальным гальванометром, который, при одинаковом освещении фотоэлементов, устанавливается на нуль. Отклонение стрелки гальванометра пропорционально изменению показателя преломления жидкости в призме. Зеркальце гальванометра отбрасывает световой зайчик на фотобумагу. При изменении показателя преломления зайчик передвигается по бумаге в горизонтальном направлении. Прошедший через кювету раствор собирается в небольшом сосуде, подвешенном к пружинным весам. С пружиной этих весов соединено зеркало так, что при увеличении веса раствора световое пятно перемещается по вертикали, и, таким образом, показатель преломления и вес раствора, прошедшего через фильтр с адсорбентом, записываются на фотобумагу по двум взаимно перпендикулярным направлениям. Весь прибор заключен в светонепроницаемый ящик. Чувствительность прибора 2-10 единиц показателя преломления. [c.96]

Изменение концентрации. Пигменты рассеивают свет наиболее эффективно, когда каждая частица находится на достаточном расстоянии от соседней. Эксперименты показали, что коэффициенты рассеяния остаются практически постоянными до ОКП = 5%, а затем быстро падают (рис. 14.12) [20—22]. Из этого следует, что увеличение концентрации по мере испарения растворителя из пленки выше 5% приводит к ухудшению укрывистости. Этот эффект усугубляется некоторой флокуляцией пигментов. В конечном результате происходит большее падение кроющей способности, чем можно ожидать вследствие изменения показателя преломления [23]. [c.432]

Переходим теперь к основному явлению рассеяния света в растворе, т. е. в бинарной системе. Как было показано Эйнштейном и Смолуховским, в основё рассеяния света раствором лежат стати-, стические флюктуации концентрации растворенных молекул. Действительно, в силу теплового движения истинная локальная- концентрация в любой точке раствора не равна средней концен трации, а флюктуирует около средней. Всякая флюктуация концентрации приводит к флюктуации поляризуемости так как показатели преломления растворителя и растворенного вещества не идентичны. Истинная поляризуемость некоторого малого элемента объема V будет а = а +6а, где а — среднее значение поляризуемости, а ба — флюктуация. [c.110]

Важный вклад в выяснение вопроса о влиянии сольватации анионов на относительную силу кислот и эффекты среды внесли Грюнвальд и Прайс [50], а также Паркер и сотр. [51, 52]. Первые предположили, что делокализация заряда в некоторых анионах способствует их дисперсионному взаимодействию с молекулами растворителя. Эти делокализованные динольные осцилляторы являются такими же, как и те, которые ответственны за поглощение света в видимой области спектра это имеет место для определенных анионов, например для пикрата и 2,4-динитрофенолята, хотя соответствующие им кислоты бесцветны. Аналогичное явление наблюдается и при измерениях показателя преломления. Дисперсионные (лондоновские) силы приводят к взаимодействию делокализованных осцилляторов с электронными осцилляторами, локализованными на атомах или связях молекул растворителя. В результате свободная энергия анионов с дело-кализованным зарядом оказывается меньше, чем у таких анионов, как ацетат или бензоат, которые являются локализованными осцилляторами. Установлено, что эффективная плотность дисперсионных центров на молекулах растворителей увеличивается в следующей последовательности Н2О < СН3ОН < < С2Н5ОН [50]. [c.334]

Даже при прохождении луча света через самую чистую жидкость некоторая часть света рассеивается во всех направлениях. Это происходит в результате того, что колебания электрического вектора падающего света (1, разд. 6-7 и 17-1) вызывают осциллирующую поляризацию электронов атомов или молекул жидкости. В свою очередь осциллирующая электронная поляризация обусловливает возникновение электромагнитного излучения, которое и представляет собой рассеянный свет. Интенсивность рассеянного света пропорциональна квадрату молекулярной поляризуемости (1, разд. 6-7). Если полимер растворяют в растворителе, показатель преломления oтopoгo отличается от показателя преломления растворенных в нем макромолекул, то раствор будет рассеивать свет в большей степени, чем чистый растворитель, и при определенной массе полимера степень рассеяния будет пропорциональна среднемассовой молекулярной массе М . [c.529]

При проведении измерений рассеяния света растворами макромолекул в смешанных растворителях часто обнаруживается, что кажущийся молекулярный вес растворенного вещества, рассчитанный по соотношению (V-39), изменяется в зависимости от типа используемого растворителя. Хотя такое варьирование может до некоторой степени отражать молекулярную ассоциацию растворенных частиц (гл. VIII), колебание кажущихся молекулярных весов наблюдается во многих случаях, в которых такая ассоциация почти невероятна. Анализ этого явления впервые был проделан Эвартом и др. [633], которые показали, что его можно объяснить оптическими эффектами, вызванными концентрацией термодинамически лучшего растворителя в областях, занятых макромолекулами. Этот принцип можно продемонстрировать на типичном полимере с показателем преломления n , растворенном в двух растворителях с показателями преломления ni и Пз, где Пз > Пд > ni, а Па больше показателя преломления смешанных растворителей. Примем для простоты, что взаимодействие компонентов не оказывает влияния на величину их показателей преломления, и, таким образом, наблюдаемый показатель преломления п является линейной функцией состава системы. В таком случае точный молекулярный вес но данным светорассеяния можно получить лишь в том случае, если соотношение концентраций двух растворителей в области, занятой полимером, будет таким же, как во всей системе в целом. Только тогда макроскопически определенное значение dnld представляет точную разность показателей преломления луча света при прохождении из среды смешанных растворителей в область, занятую макромолекулой. Если макромолекула предпочтительно поглощает компонент 3, то эффективный показатель преломления полимерной области возрастает, а показатель преломления смежных областей понижается. Это приведет к увеличению интенсивности рассеяния света и к повышению кажущегося молекулярного веса. Наоборот, если макромолекулы связывают компонент 1, то разность показателей преломления полимерной области и смен ных областей будет уменьшаться, что приводит к уменьшению кажущегося молекулярного веса. Поэтому переменный кажущийся молекулярный вес может быть использован для изучения относительного сродства полимеров к компонентам системы, состоящей из смешанных растворителей. Согласно анализу Штокмайера [634], для трехкомнонентной системы кажущийся молекулярный вес Mg связан с истинным значени- [c.220]

Для некоторых методик (особенно равновесия и приближения к равновесию) шлиреновская система недостаточно чувствительна для определения малых изменений концентрации. Для решения этих задач была разработана интерференционная система, в которой используется двухсекторная ячейка (рис. 11-3), один из секторов которой содержит только растворитель, а другой — раствор. При прохождении света через оба сектора получается оптическая интерференционная картина. (Механизм образования интерференционной картины описан в литературе, список которой приведен в конце главы. Здесь же достаточно будет сказать, что в основе оптической системы лежит интерферометр Рэлея, причем положение интерференционных полос является функцией показателя преломления в каждой точке ячейки. В то время как шлиреновская система дает зависимость градиента показателя преломления от расстояния вдоль ячейки, в случае интерференционной оптики каждая интерференционная полоса является кривой зависимости показателя преломления от расстояния.) [c.288]