Уравнение Аррениуса изотермы

Особенности кинетики реакций на неоднородной поверхности не исчерпываются, однако, простым изменением формы изотермы адсорбции. Поверхность, неоднородная по теплоте адсорбции, должна быть неоднородна и кинетически. Будем считать, следуя Рогинскому [14], что в ходе процесса зависимость скорости реакции от концентраций реагентов остается неизменной на всех участках и температурная зависимость скорости реакции по-прежнему описывается уравнением Аррениуса. При этом величина предэкспонента постоянна на всех участках, а значение энергии активации распределено по некоторому закону. Все эти допущения являются дискуссионными, но в первом приближении они достаточны, так как главным эффектом действия катализатора обычно бывает именно изменение энергии активации реакции. [c.86]

Если считать, что в каталитической кинетике закон действующих масс является первой ступенью обобщения, учет адсорбционной изотермы — второй ступенью, применение уравнений Аррениуса и Френкеля к температурной зависимости константы скорости реакции и адсорбционных коэффициентов — третьей ступенью, учет неоднородности поверхности и, в частности, компенсационный эффект — четвертой [c.116]

Таким образом, изотермы вязкости систем семейства I, у которых St, < 6, с удовлетворительной точностью можно рассчитывать по уравнению Аррениуса. В то же время это уравнение не применимо для расчета изотерм вязкости систем, у которых 5г, > 6. Многочисленные предложения [259, 261, 60, 61, 173] признать изотерму Аррениуса универсальной функцией для расчета изотерм вязкости аргументировались примерами именно этой группы систем, т. е. систем семейства I, у которых величина 5 <6. [c.115]

В процессах с участием газовой и твердой фаз взаимодействие происходит на поверхности твердого реагента. В соответствии с этим в процессах, начинающихся с адсорбции, равновесие характеризуется законом распределения газового реагента между газовой фазой и твердой поверхностью, а также адсорбционной способностью твердого вещества при данных условиях. Эти закономерности определяют равновесную концентрацию газового компонента на поверхности твердого вещества. Если при физической адсорбции равновесие быстро достигается при низких температурах, то при активированной адсорбции (хемосорбции), требующей значительной энергии активации, скорость процесса при низких температурах мала и возрастает при повышении температуры до оптимальной в соответствии с законом Аррениуса. Адсорбционное равновесие характеризуется уравнением изотермы адсорбции [c.171]

Наш предлагается алгоритм, построенный на основе метода Монте-Карло, который позволяет устранять смещения точечных оценок, вызванные преобразованием критерия оптимизации. Он может быть использован, если известны или заданы в виде гипотез нкцйя распределения и модель. Использование алгоритма целесообразно, когда вычисления оатимальных оценок очень трудоемки и имеется простая процедура получения смещенных, но достаточно эффективных оценок. Указанный алгоритм был испытан при оценивании параметров уравнения Аррениуса и изотермы адсорбции Хилладе Бура. [c.24]

В нашем случае, когда распределение активных центров является функцией температуры, из смещения кинетических изотерм по координате RTXgt нельзя определить изменение энергий активации адсорбции. Отсутствие постоянства смещения по координате RT gt на один градус при изменении температуры может служить критерием активной поверхности, статистика которой изменяется с температурой. Вычисление адс при помощи уравнения Аррениуса из соотношения скоростей адсорбции при различных температурах и постоянной величине заполнения поверхности должно приводить к условным величинам адс. так как равным заполнениям в этом случае не будут соответствовать равные энергии активации. [c.76]

Изотермичности можно добиться путем интенсивного теплообмена, выравнивающего температуру по объему аппарата. Так, аппарат идеального смешения изотермичен по определению. В реальных условиях добиться изотермии может быть затруднительно потребуется большая поверхность теплообмена, интенсивное перемешивание. Чаще всего мы сталкиваемся с изотермическим процессом как идеализированной моделью реального процесса. Анализ изотермического процесса особенно прост из описания исчезают сильно нелинейные уравнения Аррениуса. В частности, все рассмотренные в главе IV велось в приближении изотермических процессов. [c.191]