Вращение молекул в кристаллах

Из этого следут, что асимметричные оптически активные молекулы не могут кристаллизоваться в пространственных группах, содержащих центр силшетрии, зеркальные плоскости, плоскости скольжения или оси 4. (Оси порядка выше шести исключаются, поскольку они запрещены симметрией кристаллической решетки.) Действительно, если бы молекула занимала частное положение, то элемент симметрии пространственной группы являлся бы элементом симметрии ее точечной группы, а значит, она являлась бы лгезо-формой и не была бы асимметричной. Если бы молекула занимала общее положение, то элементы симметрии пространственной группы привели бы к возникновению энантио-морфной молекулы, в результате чего должен был бы образоваться рацемат. Это означает, что из 230 пространственных групп только 65 являются допустимыми для кристаллизации оптически активных веществ. Автор не может отыскать ни одного исключения из этого правила. Если бы оно было обнаружено (а это не кажется невероятным), то естественно было бы объяснить его неупорядоченностью структуры, например вращением молекул в кристалле при этом молекула может имитировать симметрию более высокую, чем ее собственная (см. стр. 57). Большинство оптически активных веществ кристаллизуется в пространственных группах P2j и P2j2i2i. Молекулы одного оптического изомера располагаются вдоль поворотной оси второго порядка (2j). [c.73]

Для структур, у которых доказано вращение молекул в кристаллах или в силу специфических особенностей метода рентгеноструктурного анализа не определены положения легких атомов (главным образом, водорода), первая стадия классификации будет окончательной. Число групп, на которые разобьются все молекулярные структуры, на этой стадии будет сравнительно невелико. [c.358]

В следующем разделе будут приведены доказательства того, что, по данным исследований диэлектрической проницаемости, в большинстве пластических кристаллов имеет место сравнительно свободное вращение (по крайней мере такое же, как в жидкости). Далее рассмотрены также доказательства, которые могут быть получены при низкотемпературных исследованиях теплоемкостей и сравнении энтропий плавления. Величины теплоемкости показывают, что в термодинамическом смысле вращение существенно заторможено. В разделе, касающемся данных по ядерному магнитному резонансу, показано, что в случае некоторых пластических кристаллов при заторможенном вращении молекул в кристалле линии ядерного магнитного резонанса сужаются в результате перескока молекул через потенциальный барьер из одного положения в другое. И наконец, на основании качественной теории, относящейся как к вращательным переходам, так и к процессам плавления, в той или иной мере интерпретируются экспериментальные данные. [c.484]

Исследования методом изоляции в матрицах и вращение молекул в кристаллах [c.615]

Введение. Данные, относящиеся к этой теме, несколько лет назад были собраны и подробно проанализированы [98], а некоторые аспекты проблемы рассмотрены в гл. 9. Здесь же внимание сосредоточено на самых последних результатах и теориях. Первые доказательства вращения молекул в кристаллах были получены путем измерения диэлектрической проницаемости галогенводородов [9, 103], но вскоре за этим последовали и исследования органических твердых веществ. [c.637]

Однако плотнейшие укладки реалн-Сверхплотные зуются ие только в случае свободного вращения молекул в кристалле. Это оказывается возможным и прн неподвижном состоянии (еслп пе считать колебательного движения, не влияю- [c.92]

Остановимся на структуре метана СН4. Кристаллы имеют всестороннецентрированную кубическую ячейку с параметром а = 6,35 А. Кратчайшее расстояние между центрами молекул составляет 4,49 А. Если принять, что длина связи С —Н равна 1,08 А, то в предположении сферического свободного вращения молекул межмолекулярный радиус водорода будет составлять 1,17 А = /3 (4,49—2-1,08). Такое же (в пределах ошибок опыта) значение получается и в предположении вращения молекул вокруг одной из связей С — Н. Эффективный радиус молекулы, испытывающей такое вращение, равен 2,23 А, что при тетраэдрическом расположении атомов водорода и длине связи С —Н = 1,08 А дает межмолекулярный радиус 1,18 А. Таким образом, свободное вращение молекул в кристалле метана не внушает никакого сомнения, так как расчет приводит к обычному значению межмолекулярного радиуса водорода = 1,17 А. [c.145]

Интересный случай вращения молекул в кристалле представляет додекафторциклогексан [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология