Вращение молекул и ионов в кристалла

В общем случае д зависит от ориентации молекулы, содержащей неспаренный электрон, относительно магнитного поля. В растворе или в газовой фазе вследствие свободного движения молекул усредняется по всем ориентациям, но в кристаллах движение ограничено. Если парамагнитный радикал или ион находится в идеальном кубическом кристаллическом окружении (например, в октаэдрическом или тетраэдрическом положении), значение д не зависит от ориентации кристалла и, как говорят, является изотропным. В кристаллическом окружении с более низкой симметрией значение g зависит от ориентации кристалла и является анизотропным. Направление оси вращения высшего порядка, которое можно найти с помощью рентгеноструктурных методов, выбирается за направление оси г. Значение эквивалентно -ц — значению я. получающемуся, когда ось г параллельна внешнему магнитному полю. Значения вдоль осей хну ёх и Цу) равны между собой в тетрагональном поле и обозначаются в этом случае т. е. равны значению, которое получается, когда внешнее магнитное поле перпендикулярно оси г. Если направление магнитного поля составляет угол 0 с осью г, то экспериментальное значение передается следующим уравнением [c.354]

Первый том нового (шестого) издания справочника состоит из пяти книг, посвященных атомной и молекулярной физике. Первая книга — правила пользования справочником, метрическая система, основные физические и химические константы, атомы и ионы (спектры, радиусы, магнитные моменты, поляризуемость, эффект Фарадея). Вторая и третья книги — свойства молекул, молекулярных ионов и радикалов межатомные расстояния, энергии химических связей, колебания и вращение молекул, барьеры внутреннего вращения, ИК-, КР- и микроволновые спектры, спектры поглощения, энергии ионизации, оптическое вращение, поляризуемость, магнитные моменты, квантовые выходы фотохимических реакций. Четвертая книга — кристаллы (строение, типы решеток, рентгеновские спектры, радиусы атомов и ионов) пятая — атомное ядро и элементарные частицы (свойства ядер, естественная радиоактивность, ядерные реакции, космические лучи). [c.44]

АКТИВНОСТЬ ОПТИЧЕСКАЯ - отклонение (вращение) плоскости поляризованного Света при прохождении его через вещество, находящееся в жидком, газообразном, твердом состоянии (кристалл) или в растворе. А. о. является следствием асимметрического строения вещества — иона, молекулы или кристалла и связана с существованием антиподов (см. Антиподы оптические). [c.14]

Известны также полиморфные модификации, отличающиеся степенью упорядоченности. Напр., в кристаллич. структуре высокотемпературной формы бензотиофена (существующей выше — 11 °С) молекулы статистически ориентированы четырьмя разл способами, в то время как в структуре низкотемпературной формы все молекулы ориентированы одним определенным образом. Особый вид П. связан со своб. вращением молекул или атомных группировок. Так, в кристаллах КН КОз при 84 °С происходит полиморфный переход, обусловленный возникновением вращения ионов N0 з вокруг оси третьего порядка в интервале от 125 °С до т-ры плавления ионы N0 и КН4 вращаются вокруг центров масс, эффективно приобретая сферич. форму. [c.16]

Для некоторых твердых тел наблюдается внезапное уменьшение ширины линии при повышении температуры. Это указывает на начало заторможенного или свободного вращения молекул или ионов в кристалле (см. стр. 269). Вследствие вращения влияние соседних протонов в значительной мере компенсируется, и поэтому максимум становится же. [c.351]

В 1924 г. Саймон [37] обнаружил в хлористом аммонии фазовый переход такого типа, который впоследствии был назван переходом высшего порядка. Он отнес этот переход за счет вращения ионов аммония в кристалле. Представление о вращении внутри кристалла несовместимо с обычным определением кристаллической решетки, согласно которому она считается жесткой. Известно, что в некоторых кристаллах атомы или молекулы могут перемещаться из одной части кристалла в другую (само-диффузия), однако этот процесс протекает медленно и не находится в противоречии с определением идеального кристалла. Если же имеется какое-то подобие свободного вращения молекулярных образований вокруг их центров тяжести, то фаза не является в истинном смысле кристаллом. Поэтому в некоторых дискуссиях была тенденция полностью отрицать существование вращения молекул в твердом состоянии вещества. [c.477]

Исследования релаксационных процессов, ширины, тонкой и сверхтонкой структуры линий ЯМР дают большой объем сведений о структуре диэлектрических кристаллов, металлов, полупроводников, полимеров, характере межмолекулярных взаимодействий в твердых соединениях. Изменения в спектрах ЯМР при появлении движения дают возможность исследовать процессы плавления, кристаллизации (полимеризации), структурирования и др. Изучение температурной зависимости ширины линии позволяет найти энергию движения, влияющего на сужение линии. Можно определить вид движения молекулы или иона (одноосное вращение, сферическое вращение, диффузия и др.) и пр. [10-12]. [c.378]

Перечень молекул, имеющих свободное вращение , невелик. Несомненно, что молекула На свободно вращается в кристалле [147]. Однако СН4 и D4, как было недавно показано [175], имеют высокие барьеры, тормозящие вращение (что было значительно раньше найдено для ионов аммония в кристаллах его галогенидов [186] ив случае кристаллов псевдо-галогенидов [139]). Свободное вращение приписывали молекулам аммиака в твердом азоте [165], но, как было показано позднее, тонкая структура обусловлена ассоциацией молекул NH3 [171]. Обнаружено вращение молекул воды в твердом аргоне [172] (добавление следов кислорода к системе вызывает каталитический орто — пй/ а-переход) надежно установлено также вращение молекул НС1 в аргоне [177]. [c.615]

ВРАЩЕНИЕ МОЛЕКУЛ И ИОНОВ В КРИСТАЛЛАХ [c.191]

По мере нагревания ионной жидкости в ней происходят большие структурные изменения, так как рост внутренней энергии заключается не только в ускорении всех видов движения частиц (вращения, колебания, перемещения), но и в переводе их электронов на более высокие энергетические уровни. В результате этого электроны соседних противоионов переходят на уровни, близкие к уровням атома менее электроотрицательного элемента, т. е. катиона, и связь утрачивает ионный характер. Ионные ассоциаты, как осколки ионного кристалла, дробятся, ионы (в зависимости от их заряда) объединяются в дуэты, трио, квартеты, которые вблизи точки кипения превращаются в нейтральные молекулы. Из таких молекул (часто ассоциированных) и состоят пары вещества, являющегося в твердом состоянии ионным кристаллом. [c.120]

Теоретически существование этой остаточной энтропии объяснить довольно просто. Предположим, что каждая молекула воды ориентирована таким образом, что два ее атома водорода направлены приблизительно к двум из четырех окружающих атомов кислорода, при этом только один атом водорода лежит на линии кислород — кислород предполагается также, что в обычных условиях взаимодействие несмежных молекул не приводит к заметной стабилизации ни одну из многих конфигураций, возможных в этих условиях. Таким образом, предполагается, что любой кристалл льда может существовать, в любой из многочисленных конфигураций, каждая из которых отвечает определенным ориентациям молекул воды. Переход от одной конфигурации к другой может осуществляться путем вращения некоторых молекул или в результате движения некоторых ядер водорода, при этом каждый смещается на 0,76 A от положения, находящегося на расстоянии 1,00 А от одного атома кислорода, в аналогичное положение вблизи другого связанного атома. Протоны будут проявлять тенденцию к такой группировке, при которой каждый атом кислорода оказывался бы рядом с двумя протонами аналогия между водой и льдом позволяет считать, что концентрация ионов (ОН) и (НзО)" во льду весьма мала. Существует вероятность протекания обоих процессов. Тот факт, что при температурах выше 200 К порядок величины диэлектрической проницаемости льда тот же, что и диэлектрической проницаемости воды, свидетельствует о том, что молекулы довольно свободно могут ориентироваться и при этом под стабилизующим влиянием электрического поля кристалл переходит из неполяризованных в поляризованные конфигурации, что удовлетворяет указанным выше условиям. [c.385]

Кристаллы, в которых происходит вращение некоторых или всех групп атомов (молекул или комплексных ионов). [c.189]

Оптическая активность — свойство вращения плоскости поляризации плоско-поляризованного света — может обнаруживаться веществом во всех агрегатных состояниях. Если симметрия группы атомов, будь то конечная группа (молекула или комплексный ион) или пространственное расположение структурных единиц, образующих кристалл, такова, что группу нельзя совместить с ее зеркальным изображением, то такое расположение будет энантиоморфным и оно будет проявлять оптическую активность. (Существует, вероятно, один или два примера энантиоморфных кристаллов, которые оптически неактивны, что установлено на основании расположения их граней, и, таким образом, из вышеприведенного правила могут быть исключения но известных случаев противоположного характера не имеется, т. е. оптическая активность обязательно предполагает энантиоморфизм.) [c.258]

Вращение в кристаллах, обусловленное асимметрией кристаллической решетки и исчезающее с разрушением последней, не есть характерное свойство молекул или ионов. Мы его рассматривать не будем. [c.336]

Для примера рассмотрим определение g и gj для ионов Ti + в монокристалле ацетилацетоната AI (III) [10]. Кристалл моноклинный и содержит две молекулы в единичной ячейке. Оси симметрии третьего порядка у молекул, входящих в одну элементарную ячейку, направлены по-разному, и поэтому в общем случае должны наблюдаться две линии поглощения. Полярные углы и оси третьего порядка для двух молекул в одной ячейке даны на рис.3.5. Для определения g ц, g и а, Р вначале проводят такое вращение монокристалла (ось I на рис. 3.5), когда наблюдается одна линия для обеих молекул единичной ячейки. Далее вращают вокруг оси [c.80]

Определенный тип полиморфного превращения заслужпвает особого внимания. Во многих кристаллах молекулы обладают не только колебательными движениями, но и вращательными в пределах, которыми они располагают в данной кристаллической решетке. В качестве примеров кристаллов, содержащих молекулы или ионы с вращательными движениями, можно привести кристалли Hj, СН,, HjS, H l, затем соли, содержащие ионы NH , lO ", BF , N0 , O3 , н кристаллы многих углеводородов. Молекулы водорода вращаются, по всей вероятности, даже при абсолютном ауле молекулы других веществ начинают вращаться при строго определенной температуре, соответствующей температуре полиморфного превращения. Переход от кристаллической формы с певращающимися молекулами к форме с вращающимися молекулами проявляет себя выраженным пиком кривой удельной теплоемкости (например, у СН,). В этом случае теплота полиморфного превращения расходуется в большой степени на вращение молекул. Как указывает исследование нормальных алканов рентгеновскими лучами, вращение может быть свободным вокруг центра молекулы (например, в H ) или только вокруг некоторой привилегированной оси молекулы. Полиморфные формы с полным или частичным вращением молекул образуют кристаллы с более высокой симметрией, чем формы с плотной упаковкой молекул в кристалле. [c.151]

При исследовании интенсивности рассеяния света газами, жидкостями и твердыми телами может оказаться необходимым учет более чем одного рассеивающего центра. В случае газов или жидкостей ориентация главных осей тензора поляризуемости в пространстве случайна. Даже в случае твердых тел главные оси тензора поляризуемости молекул, атомов или ионов могут быть не параллельными главным макроскопическим осям кристалла, поэтому для объяснения экспериментальных данных следует применять операцию вращения тензора поляризуемости. [c.53]

Упомянутые здесь элементы симметрии пригодны для описания симметрии свободных молекул. В случае атомов или ионов в кристаллах должны быть привлечены некоторые дополнительные элементы. Например, для кристаллов к операциям, упомянутым выше, должны быть добавлены такие операции симметрии, как трансляции и специальные повороты, которые могут встретиться в сочетании с особыми трансляциями (винтовые операции и операции зеркального скольжения). Для свободных атомов или ионов (в предположении сферической симметрии электронного облака) имеет место полная осевая симметрия оси вращения п-го порядка, проходящие через ядра, распределены по всем направлениям в трехмерном пространстве. Операции симметрии обозначают специальными символами (табл. ИМ). Применение операции ст порождает конфигурацию, которая эквивалентна первоначальной, второе же применение той же операции ст приводит к конфигурации, которая тождественна первоначальной ). Такие операции можно представить следующим образом [c.65]

Для химика наибольший интерес представляют два первых тома справочника. В 1-м томе (издан в 4 книгах), посвященном атомной и молекулярной физике, собраны основные физические и химические константы, характеризующие атомы, ионы (радиусы, спектры, магнитные моменты, поляризуемость), молекулы (межатомные расстояния, энергии химических связей, барьеры внутреннего вращения, ИК-, КР-, УФ- и микроволновые спектры, оптическое вращение, поляризуемость, магнитные моменты), кристаллы (типы решеток, рентгеновские спектры, радиусы атомов и ионов). Том 2 (издан в 9 книгах) содержит сведения о свойствах веществ в их агрегатных состояниях давление пара, плотность и взаимная растворимость жидкостей, осмотическое давление, крио- и эбулиоскопические константы, диаграммы плавления твердых тел, термохимические данные и термодинамические функции, электрические и магнитные свойства, оптические константы. [c.14]

Примеры включают множество кристаллов, в которых атомы одного и того же элемента, н притом в одинаковой степени окнс-лення, п.чеют как тетраэдрическую, так и октаэдрическую координации (как отмечено в гл. о) или плоскую и тетраэдрическую координации в случае Сп(П) (разд. 25.7.1) или Ni (II) (разд. 27.8.1). Во-вторых, еслн молекула (или комплексный ион) находится в одной из частных позиций, она должна обладать точечной сим1метрией этой иозицин. Молекула, лежащая на плоскости симметрии, должна иметь плоскость симметрии, а молекула, центр которой располагается па пересечении двух плоскостей симметрии, должна обладать двумя взаимно перпендикулярными плоскостями симметрии. Поэтому, если можно показать, что молекула располагается именно в такой позиции, то это является доказательством соответствующей собственной симметрии молекулы. (Например, если в элементарной ячейке, показанной на рис. 2.13, содержится только одна молекула, о чем можно судить по плотности кристалла, то молекула должна обладать двумя взаимно перпендикулярными плоскостями симметрии.) Конечно, такое заключение несостоятельно, если возможны произвольная ориентация илн свободное вращение молекул. Кроме того, су- [c.67]

Радикалы, выступающие в качестве особых структурных групп кристаллов, например КОз-ионы, могут, если они обладают достаточно малым моментом инерции, вращаться вокруг своих осей даже при температурах, весьма далёких от температуры плавления. Это следует как из изменений удельной теплоемкости в зависимости от температуры, так и из рентгенографических данных. Явление вращения наблюдается как для радикалов, так и для молекул, входящих в решетку в качестве дискретных структурных единиц. В КаКОз ион КО цри 150° начинает колебаться около своей оси (рис. 50 — вертикальная ось). При 215° колебательное [c.220]

П. широко распространен. Типичный пример — модификации углерода алмаз, лонсдейлит, графит. П. мол. кристаллов проявляется в разл. упаковке молекул, имеющих одинаковую структурную ф-лу переход от одной модификации к другой происходит без разрыва ковалентных связей, но конформация молекул может существенно изменяться (конформадионный П.). Известны полиморфные модификации, отличающиеся степенью упорядоченности. Напр., в высокотемпературной форме бензтиофена, существующей выше —11 С, в отличие от низкотемпературной молекулы статистически занимают четыре разл. положения. Особый вид П. связан со своб. вращением молекул или атомных группировок. Так, в кристаллах NHвращения ионов NO вокруг оси третьего порядка в интервале [c.464]

Элемент (или соединенне) называют полиморфным, если он (оно) образует две или более кристаллические фазы, различающиеся атомным расположением. Более ранний термин аллотропия используется и сейчас для того, чтобы обозначить различные формы элементов но, за исключением особого случая Оа II Оз, аллотропы являются просто полиморфными модификациями. Полиморфизм элементов и соединений — скорее правило, чем исключение, и структурная химия любого элемента или соединения включает структуры всех его полиморфных модификаций, точно так же как понятие молекулы включает структуры ее изомеров. Различия между структурами полиморфных модификаций колеблются от таких очень незначительных, как изменение ориентации молекулы или иона от фиксированной до произвольной (или полного вращения) в высокотемпературной форме вещества (примерами могут служить кристаллический НС1, соли, содержащие NH4+, NO3 , N и другие сложные ионы) или как - -изменения форм Si02, до таких больших различий, как перестройка всего кристалла (полиморфные модификации С, Р, Si02 и т. д.). [c.20]

Вращение молекул повышает симметрию решетки. Вещества с небольшими изометричнымн молекулами часто имеют высокосимметричные модификации, связанные с вращением молекул. Таковы, например, N2, НС1и др. Вращение молекул в органических кристаллах — очень распространенное явление. В неорганических кристаллах с ионной связью также имеет место вращение ионов так, например, в структуре КН4КОз в интервале температур от 84 до 125° С ион [N03] вращается вокруг тройной оси. Рассчитанные интенсивности отражен- [c.225]

Мак-Кол и Сликтер [511] изучали молекулярное движение в полиэтилене. Проведено сравнительное исследование двух образцов полиэтилена сильно разветвленного, полученного полимеризацией под давлением, и линейного образца, полученного методом ионного катализа. Показано, что кристалличность второго сохраняется вплоть до температуры плавления полимера в массе, а вращение цепей полимера, связанных в кристаллы, является довольно ограниченным даже в области температур, предшествующих плавлению. Вращение цепей у полиэтилена высокого давления более свободно, вероятно, вследствие дефектов решетки, возникающих при включении в область кристаллита узлов разветвления полимера. Кристалличность в нем исчезает при гораздо более низких температурах, чем в полиэтилене низкого давления. Наблюдается интенсивное движение сегментов цепи макромолекулы в пределах аморфной фазы обоих полиэтиленов, хотя при данной температуре более свободным движением обладает полиэтилен высокого давления. Измерение диффузии в полимер небольших молекул н. гексана и бензола и другие данные однозначно указывают на то, что аморфную фазу в полимере следует считать вязкой жидкостью, даже при температурах, значительно ниже температур плавления полимера. Энергия активации и частотный фактор для движения цепей в аморфной фазе хорошо согласуются с данными, полученными ранее методами диэлектрических потерь и механической релаксации [520, 522—526]. [c.233]

Г). Пятый тип полиморфизма связан с вращением молекул или радикалов в кристаллической решетке. Вращение молекул детально изучено в кристаллических парафинах. В кристаллах неорганических веществ с ионной связью также может происходить вращение ионов. Так, например, нитрат аммония в интервале от — 18 до 169,6° С существует в четырех кристаллических модификациях а-ромбическая устойчива от —18 до 32° С, Р-ромбическая существует в интервале от 32 до 84° С, далее от 84 до 125° С кристаллизуется тригональная модификация, и выше 125° С до температуры плавления 169,6° — кубическая (рис. 75). С повышением температуры ограниченные вращательные движения (либрации) ионов ностеиепно переходит к свободному вращению сначала вокруг одной оси (вращение иона N0 вокруг оси, перпендикулярной его плоскости, начинается, по-видимому, при 84 С выше 124° С этот ион принимает шаровую форму и начинает вращаться вокруг точки). Вероятно, в этот момент и ион КН совершает такие же колебания с проворотами , однако прямым рентгеновским путем это установить нельзя. (Необходимо заметить, что вращение молекул или ионов повышает симметрию решетки.) При изменении структуры всегда меняется в той или иной степени тип химической связи, что, [c.113]

Гидродинамическая теория аномальной проводимости. В теориях аномально высокой эквивалентной проводимости ионов водорода и гидроксила общей основой является предположение об эстафетном переносе протонов молекулами воды. Ряд экспериментальных результатов эти теории объясняют, однако другие наблюдения теоретически убедительно, не интерпретируются. Так, частоты колебаний ионов Н3О+ и Он- почти не различаются [47], что противоречит пред-стз1злению о вращении частиц как о скорость определяющей стадии в механизме аномальной проводимости. По результатам измерения ЯМР отмечено -также [48], что ион НзО" -имеет пирамидальную форму, а его электронная структура (конфигурация области с максималь ной плотностью заряда) в. отличие от структуры иона 0Н заметно отличается от электронной структуры молекул воды. Таким образом, можно, ожидать, что энергия активации образования иона НзО вы.ще, че.м иона ОН , что, однако, яротиворечит наблюдаемым значениям подвижности этих ионов. Подвижность ионов гидроксила в кристаллах льда на два порядка ниже подвиж- [c.340]

АКТИВНОСТЬ ОПТИЧЕСКАЯ — отклонение (вращение) плоскости поляризованного света при прохождении его через в-во, находящееся в жидком, газообразном или твердом состоянии (кристалл) или в растворе. А. о. является следствием асимметрич. строения в-ва — иона, молекулы или кристалла и связана с существованием антиподов (см. Антиподы оптические. Асимметрическая молекула). Способностью вращать плоскость поляризованного света обладают многие природные и синтетич. соединения. К их числу относятся аминокислоты, алкалоиды, сахара, антибиотики, витамины и др. соединения. Для получения оптически активных в-в используют расщепление на антиподы оптически недеятельных соединений, а также оптически активные природные или синтетич. в-ва, к-рые при помощи стереоснеци-фич, реакций превращаются в новые оптически активные в-ва. Определение вращения плоскости поляризованного света производится при помощи поляриметра. Метод, с помощью к-рого исследуют влияние физич. факторов (длины волны поляризованного света, строения и агрегатного состояния в-ва или его концентрации, темп-ры и др.) на величину вращения плоскости поляризации, наз. поляриметрией. [c.47]

Радикалы, выступающие в качестве особых структурных групп кристаллов, например N Оз-ионы, могут, если они обладают достаточно малым моментом инерции, вращаться вокруг своих осей даже при температурах, весьма далеких от температуры плавления. Это следует как из изменений удельной теплоемкости в зависимости от температуры, так и из рентгенографических данных. Явление вращения наблюдается как для радикалов, так и для молекул, включенных в решетку в качестве ограниченных структурных единиц. В NaNOs ион NOj при 150° начинает колебаться около своей оси (рис. 50 — вертикальная ось). При 215° колебательное движение становится столь сильным, что атомам О исходя из рентгеноструктурных данных уже невозможно приписать определенные положения в решетке, а при 275° все ионы находятся уже в полном вращении. Для радикалов с меньшими моментами инерции, например NHJ, вращение начинается и при более низких температурах. Например, в галогенидах аммония ионы вращаются уже при температурах намного ниже 0°. [c.246]

Островная структура. Комплексный ион имеет симметрию-2/т и плоско-эллипсоидальную форму (рис. 26). Атом N1 образует связи только с 4 атомами N аминогрупп (квадратно-плоскостная координация) и не взаимодействует ни с нитрогруппами, ни с молекулами НгО (в отличие от соответствующих парамагнитных комплексов ди- и тетраметилендинитроаминов это соединение диамагнитно в твердом состоянии кристаллы красного цвета, а водный раствор приобретает темно-зеленый цвет). Атомы О групп ЫОг расположены на расстояниях 4,42 и 2,95 А от атома N1. Свободное вращение групп ЫОг вокруг связей N — N не осуществляется, так как эта связь двойная (расстояние N — N 1,275 А близко к расстоянию в НгРг, равному 1,25 А) и 6 атомов [c.189]

Уменьшение с повышением температуры интенсивности монохроматических рентгеновских лучей, отраженных плоскостью атомов в кристалле, удовлетворительно объясняется увеличением амплитуды колебаний атомов вокруг их средних положений. Имеется также возможность восприятия группами атомов энергии вращения nepBiJM результатом этого являются малые колебания, а затем свободное вращение вокруг одной или нескольких осей. В случае водорода вероятно, что молекулы вращаются в твердом теле даже при абсолютном нуле в других кристаллах вращение имеет место только при более высоких температурах. Возможность свободного враще1шя определяется относительной величиной потенциальной энергии молекулы при различн()1х ориентациях, причем такая возможность более вероятна в кристаллах, содержащих высокосимметричные молекулы или ионы с малым моменто.м инерции в частности, возможность свободного вращения вероятна в простых молекулярных кристаллах, в которых молекулы взаимно удерживаются относительно слабыми ненаправленными силами ван-дер-Ваальса. [c.191]

Определгнные доказательства вращения групп атомов получены для многих кристаллов при рентгенографических исследованиях. Свободное вращение увеличивает симметрию групп атомов н может, хотя и необязательно, увеличить симметрию кристалла в целом. Некоторые случаи полиморфизма (см. стр. 211) обусловлены вращением одной или нескольких групп атомов в одной из модификаций вещества. Свободное вращение изменяет размер и форму молекулы пли комплексного иона. Естестве[шо, что перераспределение тепловой энергии при нагревании кристалла иа вращательные степени свободы, в допел- [c.191]

Линейные векторные модели по трем направлениям куба 100), 110) и 111) - были построены по экспериментальным интенсивностям только 10 линий рентгенограммы порошков (кривые на рис. 1, 2, 3). Анализ экспериментальных функций Р хоо), Р ххо) и Р ххх) по межатомным расстояниям Na—Na, О—О и Na—О показал, что NaO имеет структуру типа Na l, состоящую из ионов натрия и однозарядных ионов молекулы кислорода Of. Сопоставление экспериментальных и вычисленных функций установило преимущество модели сферической симметрии групп Og (обозначенной на рисунках крестиками) по сравнению с моделью статического распределения групп Og вдоль телесной диагонали куба (обозначенной на рисунках кружочками). При наличии сферической симметрии узлов решетки, занятых группами возможно вращение или крутильное колебание групп Oj в кристалле. Эти две модели невозможно было различить по расчету индиви- [c.145]

С помощью рентгеновских лучей установлено также, что некоторые структурные еднницы кристаллов совершают вращательные движения. Некоторые полиморфные формы возникают благодаря этому явлению. Формы, в которых ион или молекула вращается, обладают более высокой симметрией, чем устойчивые при низкой температуре формы, в которых не происходит подобных движений. Хлорид, бромид и иодид аммония кристаллизуются при низкой температуре в решетке хлорида натрия, а при повышенной температуре —- в решетке иодида цезия. Температуры превращения для этих трех галогенидов находятся при 184,3 137,8 и —17,6. При комнатной температуре ион NH во всех этих формах находится в состоянии вращения. В одних нз пяти полиморфных [c.131]