Радиус межмолекулярныи

Выполним первый шаг в итеративной разностной процедуре, которая была сформулирована в 1955 г. [14]. В работе [14], кроме того, было явно показано, что гиббсова термодинамика поверхностей основана на асимптотической оценке свободной энергии а именно члены более высокого порядка в большом потенциале й включают отношение радиуса межмолекулярных сил к размерам системы. [c.67]

Расстояние между атомами, непосредственно не связанными, по-видимому, будет больше. В качестве меры этой величины можно взять половину расстояния между соседними молекулами в твердом состоянии. Эта величина называется эффективным радиусом межмолекулярного взаимодействия (или радиусом Ван дер Ваальса), который на рис. 19-3 показан черными линиями. Это эффективный радиус, а не реальный, так как в действительности электронное облако имеет значительно меньшие размеры. [c.527]

Л- радиус межмолекулярных корреляций) можно оценить я-й член ряда (8) [c.182]

Во-вторых, можно допустить, что при определенных обстоятельствах под влиянием наполнителя становится возможным изменение характерных кривых фазовой диаграммы - бинодали и спинодали. В области метастабильных состояний между бинодалью и спинодалью граничные слои с преимущественным содержанием одного из компонентов являются зародышами новых фаз при разделении по механизму нуклеации и роста и тем самым инициируют процесс фазового разделения. Если система оказывается в области состояний внутри спинодали, то эти слои способны инициировать возникновение селективных флуктуаций состава с образованием периодической структуры взаимосвязанных областей спинодального разложения. В том случае, когда расстояние между монодисперсными частицами наполнителя по порядку величины приближается к радиусу межмолекулярного взаимодействия и вся матрица перешла в состояние граничного слоя, уже нельзя говорить о перераспределении состава. Влияние наполнителя в данном случае проявляется в изменении условий взаимодействия компонентов, что должно отразиться на фазовой диаграмме и в замедлении кинетики фазового разделения, [c.240]

Для больших молекул число симметрии не является достаточной характеристикой их хроматографического поведения, вероятно, вследствие того, что большая молекула не взаимодействует с неподвижной фазой как одно целое, если размеры молекулы превосходят радиус межмолекулярного взаимодействия (несколько ангстрем). [c.84]

Согласно [112-114] низкочастотные колебательные спектры обязаны своим происхождением межмолекулярным колебаниям, при которых происходит изменение эффективного радиуса межмолекулярного взаимодействия Частота таких колебаний определяется следующим выражением [c.35]

Как было показано в работах [557, 569], линейное натяжение зависит от радиуса кривизны г, что объясняется зависимостью формы профиля переходной зоны от г. Однако если влияние кривизны на поверхностное натяжение проявляется при радиусе кривизны поверхности порядка межмолекулярных расстояний, то в случае линейного натяжения влияние кривизны периметра смачивания проявляется при много больших г — порядка радиуса действия поверхностных сил. [c.224]

Рассмотрим гомологический ряд веществ, которые находятся в критическом состоянии. Это означает, что для любого члена ряда в критических условиях имеется максимальная отличная от нуля вероятность передачи сигнала (коллективного межмолекулярного взаимодействия) на расстояние порядка корреляционного радиуса флуктуаций [1]. Допустим, что этому расстоянию соответствует некоторый корреляционный молярный объем. Предположим, что [c.258]

Исследуем полученную зависимость радиуса ядра ССЕ от удельной объемной энергии среды (/ ), т. е. от влияния различных внешних условий изменения состава растворителя, температуры и т. д. В предельном случае при / =0 из формулы (12) следует, что Гк = —2а//2- Физически этот случай не реализуется, так как соответствует отсутствию межмолекулярных взаимодействий между молекулами среды. И вместе с тем, он выражает физическое условие, что радиус г не может быть меньше значения Гк- [c.110]

При решении замкнутой системы алгебраических уравнений (14) относительно величин 7 и г в общем случае получается, что как радиус всей частицы ССЕ Я, так и радиус ядра ССЕ г, зависят от новерхностного натяжения о и соотношения удельных объемных энергий межмолекулярного взаимодействия. [c.112]

Под действием внешних факторов в результате диссоциации старых и образования новых межмолекулярных связей происходят взаимосогласованные изменения размеров составных ча стей сложной структурной единицы сольватного слоя и надмолекулярной структуры. Протекающие на молекулярном и надмолекулярном уровне изменения определяют новое энергетическое состояние и обуславливают соответствующие изменения макроскопических физико-химических свойств нефтяных дисперсных систем таких, как агрегативная устойчивость, структурномеханические характеристики. Для решения ряда практических задач технологии переработки нефтяных дисперсных систем необходимо действием различных факторов целенаправленно влиять на соотношение размеров составных частей сложной структурной единицы, Принимая за скорость формирования (разрушения) слоев отношение бесконечно малого приращения толщины слоя к соответствующему приращению растворяющей силы среды и используя модель последовательных реакций, в работе [112] получили систему кинетических уравнений. С их помощью построены кривые изменения радиуса надмолекулярной структуры Я и толщины сольватного слоя Я, которым соответствуют кривые изменения агрегативной устойчивости и структурно-механической прочности нефтяных дисперсных систем (рис. 6). [c.40]

Положительная составляющая расклинивающего давления (отталкивание) обусловлена увеличением потенциальной энергии молекул, ионов в тонких пленках. Прн достаточно большой толщине пленки, (прослойки /г, рис. VI. 2а), избыточная энергия молекул, ионов в ней полностью скомпенсирована благодаря взаимодействию с соседними молекулами и ионами н поэтому равна их энергии в объеме дисперсионной среды, т. е. существует равновесие между прослойкой среды и всем ее объемом. Если л<е толщина пленки равна илп меньше двух радиусов действия межмолекулярных и межионных сил (/г 2г), то утончение пленки приводит к исчезновению в ней молекул и ионов с минимальной энергией (рис. VI. 26). Все молекулы и ионы в пленке будут взаимодействовать с меньшим числом молекул и ионов, чем в объеме дисперсионной среды, и поэтому их потенциальная энергия будет больше, [c.274]

Простейшие модели, вроде изображенных на рис. 15, показывают порядок связи атомов в молекуле и величину валентного угла, но не дают верного представления о размере атомов и о заполнении пространства внутри молекулы. В действительности никаких пустых промежутков в молекулах нет. Правильное представление о строении молекулы и о заполнении внутримолекулярного пространства можно получить при помощи полусферических моделей, называемых также моделями Стюарта-Бриг-леба. При изготовлении моделей учитывают, что каждый атом характеризуется двумя радиусами межмолекулярным или ван-дер-ваальсовым радиусом а и атомным или ковалентным радиусом г. Ван-дер-ваальсов радиус характеризует размеры несвязанного (свободного) атома. Размер ковалентного радиуса зависит от природы элемента, его валентного состояния и кратности связи. Ковалентный радиус равен половине расстояния между двумя одинаковыми атомами, связанными ковалентной связью. [c.46]

Задачи и методы исследования критической опалесценци и. Исходя из выше рассмотренной теории критической опалесценции, можно исследовать термодинамические свойства бинарных жидких растворов в окрестности критической точки, определить радиус корреляции флуктуации концентрации, радиус межмолекулярных сил и функцию корреляции О (г). [c.332]

Расссеяние света на флуктуациях кон-центраци и. Выше отмечено, что исследование рассеяния света на флуктуациях концентрации в окрестности критической точки позволяет решать различные задачи, связанные со структурой растворов. Например, определять производные химического потенциала по концентрации, радиус корреляции и радиус межмолекулярных сил и функцию корреляции О (г). Рассмотрим некоторые работы, посвященные решению указанных задач. [c.351]

Как уже отмечалось ранее (И1 8 доп, 1), каждая молекулярная решетка может быть расчленена на составляющие ее решетки отдельных атомов, что позволяет устанавливать простраяственное расположение атомных ядер и определять расстояния между ними. Если эти внутримолекулярные расстояния d и вытекающие из них ковалентные радиусы атомов (III 6) имеют основное значение для структурной характеристики самих молекул, то с точки зрения структуры кристалла более важны расстояния между молекулами, которые могут быть расчленены на характерные для отдельных атомов радиусы межмолекулярного контакта. Значения последних (в ангстремах) для некоторых элементов сопоставлены ниже [c.297]

В интересном для химической кинетики интервале температур и плотностей молекул поправка, связанная с конечной длиной волны де Бройля, очень мала (так, даже при Т = 300 К для воздуха > = й([хи) =5-10 см, тогда как радиус межмолекулярного взаимодействия 5-10 см). Второе предположение оправдано только там, где времена релаксации различных степеней свободы достаточно резко различаются между собой Тпост Твращ т кол Тдисс Ст ион, Т. 6. степени свободы диссоциа-ции и рекомбинации как бы заморожены . [c.141]

На межфазной границе в слое толщиной бт, равном по порядку радиусу межмолекулярных взаимодействий (бт Ю м), молекулы взаимодействуют не только с молекулами своей фазы, но и с близлежащим слоем молекул другой фазы. Поэтому в этом слое физико-химические свойства вещества и его реакция могут заметно отличаться от свойств этого же вещества и этой же фазы на существенно больших, чем расстояния от межфазной границы, но все еще малых по сравнению с размерами неоднородностей (диаметром капель, пузырьков, частиц, пор и т. д.) расстояниях. В связи с этим, следуя Гиббсу, целесообразно выделять эти очень тонкие поверхностные зоны раздела фаз и рассматривать их отдельно, учитывая, что их толщины чрезвыча1"1но малы по сравнению с размерами в двух других измерениях, а следовательно, малы и их объемы и массы по сравнению с объемами неоднородностей (капель, пузырей, частиц и т. д.). Таким образом, приходим к понятию поверхностной фазы, которую будем называть 2-фазой, массой, импульсом и кинетической энергией которой можно пренебречь. Влияние поверхностной фазы в уравнении импульсов сводится к наличию дополнительных усилий (поверхностного натяжения), распределенных вдоль замкнутой линии 6 Ь, которая ограничивает рассматриваемый элемент межфазной поверхности 6 )5 12. Главный вектор этих усилий, отнесенный к единице межфазной поверхности, равен [c.43]

В целом сложные структурные единицы нефтяных остатков находятся в динамическом равновесии со средой и изменение размеров ядер и толщины сольватной оболочки их могу г протекать по различным законам [14]. Главными факторами, определяющими возможность существования их в остатках и, соответственно, геометрические размеры, является наличие в них структурирующихся компонентов и ассоциатов, а также степень теплового воздействия. Нефтяные остатки относятся к свободнодисперсным системам, частицы которых могут независимо друг от друга перемещаться в дисперсной среде под влиянием теплового движения или гравитационньк сил. С изменением температуры в таких дисперсных системах изменяется энергия межмолекулярного взаимодействия дисперсной фазы и дисперсионной среды. Толстая прослойка дисперсионной среды между частицами снижает структурно-механическую прочность нефтяных дисперсных систем. Утоньшение сольватного слоя на поверхности ассоциатор повышает движущую силу расслоения системы на фа ы. Размеры основных зон структурной единицы при определенных температурах различны за счет того, что часть наиболее полярных компонентов сольватного слоя может переходить в дисперсную фазу (ядро), а часть в дисперсионную среду, находящуюся в молекулярном состоянии. Таким образом, по мере повышения температурь размеры радиуса ядра и толщины сольватного слоя могут проходить через экстремальные значения [14]. Ядро, состоящее из ассоциатов, при достижении максимальных размеров может распадаться на осколки, что ведет к образованию новых частиц дисперсной фазы, вокруг которых формируется сольватный слой и по мере изменения температуры для этих частиц характерны аналогичные стадии изменения размеров ядра и толщины сольватной оболочки. При высоких температурах и большой длительности нагрева внутри ядра может зародиться новая дисперсная фаза — кристаллит, представляющий собой надмолекулярную неябратимую структуру, обычно характерную для карбенов и карбоидов [14]. [c.26]

Молекулы простых веществ, образуемых атомами галогенов, двухатомны. С увеличением в ряду F, С1, Вг, I, At радиуса атомов возрастает поляризуемость молекул. В результате усиливается межмолекулярное дисперсионное взаимодействие, что обусловливает возрастание температур плавления и кипения галогенов. [c.353]

На ССЕ в дисперсионной среде действуют три силы силы межмолекулярного взаимодействия (Р) и отталкивания (Ж) молекул в ядре, а также сила межмолекулярного взаимодействия в дисперсионной среде (Смма). Соотношение этих сил определяет состояние СС1 . Если Р—Ж—С м в>0, то в системе происходит формирование ядра ССЕ при одновременном снижении толщины адсорбционно-сольватного слоя. При Р—Ж—Сммв<0 происходит обратная картина — уменьшение радиуса ядра г и увеличение толщины к. Постоянное значение г к к достигается при равенстве баланса сил в системе (рис. 18). Таким образом, регулированием баланса сил представляется возможным управлять размерами составных частей ССЕ (ядра и адсорбционно-сольватного слоя). При таком подходе к НДС возникает необходимость введения новых понятий растворяющая сила — РС, диспергирующая сила — ДС, агрегирующая сила — АС. Например, РС соответствует той величине внешнего воздействия, которая [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология