Метан теплота сублимации

Теплота первой реакции равна 102 ккал. а второй — 347,5 ккал таким образом, энергия диссоциации связи С—Н в метане равна 102 ккал, а средняя энергия связи составляет 86,9 ккал. Последняя величина рассчитана по термохимическим данным и зависит от величины скрытой теплоты сублимации графита, а первая является экспериментальной величиной, полученной на основе кинетических измерений. Зависимость между ними заключается в том, что в данном случае сумма индивидуальных энергий диссоциации связи в СН , СНд, СНз которые сильно различаются между собой, должна быть равна четырехкратной средней энергии связи. Таблицы энергии связи, составленные, нанример, Паулин-гом [33], дают сведения о средней энергии связи и не имеют прямого отношения к проблемам разложения углеводородов, поэтому дальше будут рассматриваться только методы определения энергии диссоциации связи. Раньше всех стали изучать энергию диссоциации связи в сложных молекулах Поляни и сотрудники [7], которые исследовали пиролиз ряда иодидов в быстром потоке несуш,его газа при низких давлениях иодидов, В этих условиях, по их мнению, вторичные реакции не представляют важности, и измеренная" энергия активации соответствует энергии реакций [c.14]

Проведенное рассмотрение сил физической адсорбции, действующих между твердым телом и молекулой адсорбированного газа или пара, показывает, что в общем случае дисперсионные силы присутствуют всегда и, если только адсорбированные молекулы не обладают сильным дипольным моментом, будут давать основной вклад в полную энергию адсорбции. Их зависимость от расстояния такова, что первый слой адсорбированных молекул удерживается сильно, а следующие слои слабее причем энергия взаимодействия для них ненамного превосходит скрытую теплоту сублимации или испарения. Дисперсионные силы значительно больше в микропорах, чем над плоской поверхностью, и наиболее слабые они над выступами. Если твердое тело — ионный или металлический кристалл, электростатические силы будут также проявляться, но для ионных изоляторов они относительно малы, если адсорбируемые молекулы неполярны (например, аргон, метан). Электростатические силы заметно усиливаются и, возможно, становятся преобладающими, если адсорбируемые [c.29]

Первое обсуждение метилена Уолшем [13] включало пересмотр термохимии последовательных стадий диссоциации метана. Теплота атомизации метана (если принять значение для теплоты сублимации углерода) и энергия диссоциации связи в метане известны. [c.272]

Уравнение (4.25) определяет энергию связи С—Н. Эта последняя равна V4 энергии, требуемой для разложения газообразного метана до атомов газообразных водорода и углерода, находящихся в нормальном (невозбужденном) состоянии при температуре абсолютного нуля. Ввиду неочевидности предположения об эквивалентности четырех связей С—Н в метане и неточности теплоты сублимации графита, приведение обычной теплоты образования при комнатной температуре к 0°К ничем не оправдано. Приняв данные Быховского и Россини для теплоты диссоциации Hj и величину —17 807 для АН образования СН при 18° С, получим [c.51]

В этих уравнениях используются еще две величины — теплоты, затрачиваемой на сублимацию одного моля графита или выделяющейся при его конденсации из газа 715,0 кДж и теплоты образования молекулярного водорода из атомов 436 кДж. Найденная величина 1661,8 кДж намного больше теплоты образования метана из элементов, что обусловлено значительно большим запасом энергии у атомов по сравнению с молекулами. Эта величина представляет собой энергию, которую надо затратить, чтобы разъединить молекулу метана на атомы (такие величины называются теплотами атомизации). Так как в метане, [c.31]

Очевидно, что число 3,74 получено путем умножения доли двойной связи р = 0,623 в каждой из шести связей на 6, а 2,26 = = (1 — р)-6. Принимая энергию связи С—П такой, как в метане, связи С —С —как в этане и связи С=С — как в этилене и вводя поправки на принятую теплоту сублимации углерода, Пенни получил расхождение своего вычисленного значения теплоты образования бензола с опытным значением в одном случае в 0,2 ккая/моль, а в другом в 0,5 ккал/мэль. Такие же небольшие расхождения между рассчитанными и опытными числами были для толуола, этил- и пропилбензолов и для нафталина. Вообще, как пишет Пенни в заключение, между его порядками связей и энергией связей существует прямое отношение. Например, превышение порядка связи в бензоле 1,623 над 1,5 —это мера эффекта резонанса. [c.228]

Поскольку теплота сублимации обычно очень велика по срапиепню с энергией активации суммарной реакции образования твердого осадка с участием радикалов, то с ростом температуры упругость паров карбида кремния растет гораздо быстрее, чем парциальное дав,тейпе кремния и углерода, развиваемое за счет реакции разложения, и пересыщение должно способствовать укрупнеишо осадка. На рис. 2 представ.тены. микрофотографии осадков, полученных в системе силан — метан — водород при различит,IX те.миературах. [c.31]

Вычислевие теплот образования из энергий связей. Ввиду больших расхождений величин так называемых энергий связи , полученных из термохимических данных и из кинетического изучения термических и фотохимических реакций, может показаться,, что величины теплот образования, вычисленные из энергий связей, не имеют достаточного физического смысла. Однако в некоторых случаях, особенно при рассмотрении членов гомологических рядов, представление об энергии связей можрт оказать некоторую помощь в установлении теплот образования для членов ряда, не изученных экспериментально. Основой для большинства расчетов энергий связей, включающих углерод, является эквивалентность четырех связей СН в метане. На основании этого предположения и точного выбора величин для энергии сублимации графита и энергии возбу ждения, необходимой для перехода двухвалентного углерода в четырехвалентное состояние, можно, переходя от соединения к соединению, обладающему каждый раз лишь одной новой добавочной связью, получить набор энергий связей, которые будут хорошо согласовываться между собой, но физический смысл которых сомнителен. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология