Связи добавочные

Образование новой фазы па поверхности в предельном случае Ла = 0 может быть строго рассмотрено также п другим способом. Наименьшая толщина жидкой линзы равна сечению мономолекулярного слоя. С периметром диска связана добавочная энергия, которую можно представить как произведение удельной свободной краевой энергии р на длину периметра I. Удельная свободная краевая энергия в случае жидких пленок проявляется в виде сплы, стремящейся сократить периметр,— краевого натяжения. Это краевое натяжение обусловливает, во-первых, кольцевую форму диска и, во-вторых, вызывает повышение т. п. в случае малых круглых дисков (радиуса г) на величину [c.103]

Таким образом, в случае углерода связь, добавочная к основной связи, имеет энергию относительно меньшую, в то время как для азота наблюдается совершенно противоположное. [c.59]

Поэтому, если в ряду находится только один цилиндр, не применяют непосредственного соединения крейцкопфа с поршнем (или плунжером), так как при цилиндре одинарного действия сила давления крейцкопфа на параллели знакопеременна, что вызывает радиальное биение крейцкопфа в направляющих, равное величине зазора между ними. В связи с этим в конструкции механизма движения предусматривают добавочный ползун, связанный с крейцкопфом двойным шаровым шарниром (рис. XI. 10) или гибким штоком (рис. VII. 19). [c.641]

Эти и другие работы способствовали установлению связи между катализаторами и реагентами. В дальнейшем образование нестойких промежуточных соединений, ускоряющих реакцию, приписывали реакционной способности катализатора и сродству реагентов. Рели какое-либо вещество уничтожает добавочное сродство катализатора, то катализа не происходит. [c.88]

Ион металла может образовывать множество связей с субстратом и оттягивать на себя их электронную плотность. Таким образом, он ведет себя как сверхкислота. Более того, такие лиганды, как СНзСОО или ОН (по сравнению с Н2О) способны увеличивать электроположительный характер металла и повышать его эффективность. К тому же, например, Ре(П1) — более эффективный катализатор, чем Ре(II), так как имеет добавочный положительный заряд. [c.352]

Подробный анализ полей напряжений и деформаций, выполненный двумя разными методами в гидродинамике и в кинетической теории газов ), позволил установить связь между нормальными и касательными напряжениями, из которой следует, что добавочное нормальное напряжение равно [c.66]

Способность находиться неопределенно длительное время в метастабильном состоянии — характернейшее свойство твердого вещества. Как мы знаем, это свойство вытекает из коллективного характера межатомного взаимодействия в твердом веществе, благодаря которому большие порции поглощаемой им энергии сразу же распределяются между его п-Ю атомами, каждый из которых, таким образом, получает чаще всего лишь небольшую добавочную энергию. В то же время, чтобы превратить одно твердое вещество в другое, имеющее иную структуру, необходимо разорвать сразу огромное количество прочных связей. Вот почему твердое тело обладает термической, радиационной, химической устойчивостью. [c.157]

Увеличение координационных чисел в подгруппах элементов можно объяснить тем, что на свойства s- и р-элементов 3-го и последующих периодов существенное влияние оказывают d (и даже /)-орбитали. Последние либо участвуют в гибридизации s- и р-орбиталями и дают добавочные ст-связи, либо порождают л-связи. [c.74]

Механизм влияния кристаллизации на температуру размораживания сегментальной подвижности в аморфных областях полимера рассмотрен Манделькерном [45]. В процессе образования кристаллитов в образующейся кристаллической фазе заметно возрастает плотность полимера, что приводит к деформации аморфных областей, уменьшению возможного конформационного набора для находящихся в них макромолекул и к увеличению времени релаксации процесса их сегментальной подвижности. В связи с этим представляет интерес оценка характера зависимости температуры размораживания сегментальной подвижности в аморфной фазе полимера от степени его кристалличности 2.6]. Для этого рассмотрим 1 моль сегментов аморфной фазы, занимающий объем V. В процессе кристаллизации полимера его аморфная фаза подвергается деформации. Допустим, что эта деформация носит характер всестороннего расширения (или сжатия). Добавочное отрицательное давление, вызывающее это расширение, [c.56]

Для многих коллоидных растворов, суспензий и растворов ВМВ вязкость не остается постоянной при изменении давления. У этих систем произведение р1 снижается с увеличением р (см. рис. 23.7, 2). Это свидетельствует о том, что и вязкость падает. Такое отклонение от законов Ньютона и Пуазейля вызывается наличием структурной вязкости у подобных систем. Структурная вязкость — это дополнительная (к ньютоновской) вязкость, обусловленная добавочным сопротивлением течению со стороны внутренних пространственных структур — сеток, нитей, крупных капель эмульсий и т. п. Структурированные системы относятся к пластичным телам. Вязкость таких систем с увеличением давления уменьшается вследствие разрушения структуры. На рис. 23.7 видно, что при повышении давления в широком интервале уменьшение значений р1 н ц продолжается до некоторого предела, после чего обе эти величины становятся постоянными. Область постоянства вязкости аномально вязких жидкостей называют псевдопластической областью. Дальнейшее повышение давления вызывает увеличение р1 (и т]) (см. рис. 23.7,2), но это отклонение связано уже с турбулентностью. У аномально вязких коллоидных систем турбулентность обычно наступает раньше при меньших значениях давления, чем у ньютоновских жидкостей. [c.386]

Второй метод, основанный на применении химических постоянных, разработан Нернстом и его сотрудниками. При этом были сделаны некоторые добавочные допущения, вследствие чего получаемые по этому методу результаты носят приближенный характер, а в ряде случаев могут привести к ошибкам. В связи с этим метод химических постоянных следует применять с большой осторожностью и преимущественно для ориентировочных расчетов. [c.72]

Далее, малое число электронов во внешнем слое атома металла лишает его способности присоединять добавочные электроны для достройки внешней оболочки до устойчивого октета они приходят к устойчивой внешней оболочке только путем отдачи валентных электронов с недостроенных оболочек. В связи с этим [c.84]

Если теперь допустить, что ионы, приносимые к электроду током, разряжаются в двойном слое не 1на любом месте, а лишь в некоторых, энергетически подходящих точках электрода, то благодаря тому, что ионам приходится странствовать вдоль двойного слоя в поисках пункта, удобного для перехода в кристаллическую решетку, и преодолевать сопротивление среды, окружающей активные участки, необходимо добавочное напряжение. Поляризация и плотность тока, определяемая потоком ионов, будут связаны в таком случае уравнением, аналогичным закону Ома, т. е. [c.331]

Изучению действия поверхностно активных веществ в реальных условиях электролиза, т. е. при заданной плотности тока, посвящено большое число исследований. Это связано с тем, что в гидрометаллургии и гальванотехнике некоторые добавочные реагенты существенно влияют на структуру и свойства катодных отложений. Вместе с тем в литературе указывается на ряд затруднений, встречающихся при попытке установить какую-либо определенную зависимость между составом и свойствами добавки и ее действием на процесс электрокристаллизации. [c.352]

Первое из затруднений связано с тем, что восстановление ионов данного металла на катоде часто сопровождается совместным разрядом других металлических и водородных ионов. Поэтому для исчерпывающего суждения о характере влияния добавочных реагентов необходимо иметь полную картину дей- [c.352]

Перевод 25-электрона на 2/ -орбиталь, т. е. переход атома бериллия в возбужденное состояние, требует затраты добавочной энергии, которая с избытком компенсируется в реакции за счет образования двух связей. В возбужденном состоянии бериллий присоединяет два атома хлора [c.45]

Во ВНИИСИМСе исследовали спектры оптического поглощения кристаллов ИАГ синего (с Eu +) и зеленого (с Yb +) цветов, снятых на спектрофотометрах СФ-8 (УФ и видимая область) и И-20 (ИК диапазоны). Диапазон измерений 2000—50 000 см . Съемка проводилась при 100 и ЗООК. По данным исследований-, двухвалентные редкоземельные ионы в основном состоянии изо-электронны трехзарядным ионам элементов соседних по периодической системе со стороны больших г. В связи с этим можно было бы ожидать значительного сходства в схемах их термов и термов соответствующих ионов в степени окисления 3. Это действительно имеет место, пока речь идет о термах конфигурации 4/. Однако наиболее характерная черта энергетических схем ионов TR +— относительно низкое расположение термов смешанных конфигураций, обусловленных слабостью связи добавочного 4/-электрона. В результате этого в оптических спектрах, наряду с вышерассмотренными типичными для редких земель запрещенными переходами в пределах конфигурации 4/, проявляются переходы в смешанные конфигурации 4f - Ьd и т. п. [19]. Эти переходы разрешены правилом Д/ = —11 и проявляются в виде широких интенсивных полос поглощения в относительно длинноволновой области спектра. [c.182]

В молекуле этана электронные облака обоих углеродных атомов образуют прочную ковалентную э-связь. Добавочные межугле [c.71]

В частности, как уже было указано выше, вне пределов весьма разбавленного раствора основной параметр % нельзя считать не зависящим от концентрации раствора, как это принято в теории. С другой стороны, еще в 1954 г. Томпа [674] указал, что одной из причин расхождения, в ряде случаев, теории Флори — Хаггинса с экспериментом может быть игнорирование ею эффекта ориентации в системах, содержащих полярные молекулы (сегменты). Между тем, с ориентацией связана добавочная энтропия. Позднее эффект ориентации в полимерных растворах учел Ямакава [675], положивший [c.317]

Металлические твердые растворы. Металлы характеризуются повышенной склонностью растворять металлы и в меньшей степени неметаллы. Эта способность — следствие предельной нелокализованности металлической связи. Вследствие дефицита электронов (см. рис. 75 валентная зона металлического кристалла может принимать некоторое число добавочных электронов, не вызывая изменений структуры и металлических признаков кристалла. Например, в кристалле серебра, атомы которого имеют по одному валентному электрону электронная концентрация (отношение общего числа валентных электронов к общему числу атомов в кристалле) равна 1. Но она может возрастать до 1,4 за счет электронов, вносимых атомами других элементов. [c.253]

В сумме за эти два периода экстрагируется 11—30%. Вест [11 Э], исследуя ту же систему, что и Шервуд (и на подобной установ С , , установил, что экстракция за время образования и исчезнове 5 капли составляет всего 14—20%, но и общая степень экстрагирова-ч ния была ниже. Причиной расхождений своих результатов с зультатами Шервуда Вест считал загрязнения, источником которых был материал трубок, подводящих жидкости в колонну. Контрольные исследования показали, что он пользовался трубками из пластмассы, содержащей пластификатор (спирт), который вымывался бензолом и как добавочное вещество образовывал на поверхности контакта фаз оболочку (межфазовый барьер), затрудняющую перенос молекул. Шервуд пользовался стеклянными трубками. В связи с этим Вест обращает внимание на роль, которую могут играть разные загрязнения при массопередаче. [c.85]

Н111Й характер и быстро затухает (волнообразно) по мере удаления от точек приложения сил. Обратное влияние имеет укрепление отверстия добавочным металлом добавочные напряжения падают и напряжения в металле могут достичь первоначальнььх значений в заиисимости от величины добавочных связей, введенных укреплением. [c.301]

Точное определение соотношения между рабочей и пусковой мощностями теоретическим путем в настоящее время считается не-возмолшым. Многочисленные опиты, проведенные с различными мешалками, показывают, что в пе])иод пуска усилия, действующие на лопасти мешалки со стороны жидкости, увеличиваются от 2,5 до 4,.5 раза по сравнению с усилиями при установившемся режиме в рабочем периоде. В связи с этим требуется установить асинхронные электродвигатели с контактными кольцами, которые при включенрги в цепь ротора добавочного сопротивления допускают кратковременную- перегрузку на 200—300%. Эги электродвигатели можно подбирать к мешалкам по рабочей мощности. [c.106]

Повышенные затраты на добавочные материалы в электросталеплавильном методе связаны с расходом угоольных электродов. Расходы по переделу и на технологическую энергию также максимальные в этом методе, что ( ъясняется принципиальной особенностью метода. В то же время, затраты на технологическое топливо присущи только мартеновскому методу выплавки. [c.100]

В несжимаемой жидкости добавочные нормальные напряжения связаны со скоростями линейной деформацхш точно такими же соотношениямп, как касательные напряжения со скоростями угловых деформаций. [c.67]

Таким образом, природа высокоэластической деформации не является чисто энтропийной. Наряду с энтропийным фактором должен существовать и энергетический , который не следует путать с рассмотренным в конце гл. П1. Однако, несмотря на наличие энергетической составляющей полной силы, действующей в цепи, справедлива формула, полученная без учетв изменения энергии при растяжении. Это означает, что возникающая в цепи энергетическая сила компенсируется равной по величине и противоположной по знаку добавочной энтропийной составляющей, возникающей вследствие изменения набора поворотных изомеров. Последняя связана с энтропией смешения поворотных изомеров. Увеличение числа менее устойчивых поворотных изомеров увеличивает энтропию смешения и внутреннюю энергию, а увеличение числа более устойчивых поворотных изомеров уменьшает энтропию смешения и внутреннюю энергию. Поэтому возникающая при растяжении энергетическая и добавочная энтропийная составляющие должны иметь противоположные знаки. [c.124]

По мере разбавления раствора сильного электролита совершается работа против электрических сил ионных атмосфер. При этом происходят дополнительные изменения внутренней энергии за счет теплот растворения, знак и величина которых зависят также от изменений, происходящих в растворителе. Этой добавочной внутренней энергии соответствует добавочное изменение свободной энергии, и появление поправочного множителя к концентрации в виде коэффициента активности, характеризующего уменьшение реакционной способности иона, связанное с наличием ионной атмосферы. Для раствора, содержащего М частиц каждого /-го сорта в некотором заданном объеме (У=соп51) свободная энергия / связана с внутренней уравнением Гиббса—Гельмгольца [c.390]

Наиболее полные и точные результаты, включая сведения о длинах связей и валентных углах, дает рентгеноструктурный анализ. Однако часто его применять не удается, так как либо не выращен монокристалл вещества, либо речь идет об изучении частицы, присутствующей в растворе и вдобавок в микроконцентрациях. В таких случаях обычно применяют совокупность других методов, результаты которых взаимно дополняют друг друга. Так, молекулярная электрическая проводимость аддукта РС15-КеС15 в ацетонитриле (выбран неводный растворитель во избежание гидролиза) соответствует электрической проводимости двух однозарядных ионов. На этом основании для данного соединения была предложена формула [Р С14]+ [КеС1б] , а ИК-спектр соединения дал добавочные сведения, говорящие в пользу такого строения. [c.27]

Четко разделить различные типы спектров невозможно. Так, в электронных спектрах могут проявляться колебательные, вращательные переходы, а также переходы между уровнями магнитной структуры (ЭПР), в ядерных спектрах — уровни ЯКР. В спектрах ЭПР, как показано далее, могут проявляться уровни, обусловленные взаимодействием неспаренных электронов с магнитными ядрами, в спектрах ЯМР — взаимодействием с неспаренными элек-1ронами. Следует отметить, что в ряде случаев добавочные расщепления не разрешаются приборами, а из-за перекрывания дают уширение наблюдающихся спектральных линий. Поэтому для точной расшифровки спектров и получения надежных данных об энергиях уровней следует проводить исследование каждого типа спектров в своем спектральном диапазоне. В связи с этим мы примем следующую систему изложения электронные спектры атомов [c.217]

Металлы характеризуются повышенной склонностью растворять металлические и неметаллические простые вещества. Эта способность—следствие предельной нелокализованности металлической связи. Из-за дефицита электронов валентная зона металлического кристалла может принимать некоторое число добавочных электронов, не вызывая изменения структуры и металлических признаков кристалла. Например, в кристалле серебра, атомы которого имеют по одному валент- [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология