Хлортолуолы гидролиз

Так, например, гидролиз п-хлортолуола дает эквимолярную смесь м- и л-крезолов [c.419]

Так, например, гидролиз п-хлортолуола дает эквимолярную смесь [c.393]

Подобно хлорбензолу в гидроксипроизводные могут быть превращены хлортолуолы и хлорнафталины. Описан гидролиз [c.353]

Здесь также, по-видимому, реакция не является простым замещением галоида. Например, аналогичный гидролиз хлортолуолов при температуре 325—380° сопровождался образованием смеси крезолов, в которой преобладал -крезол. Установлено, что индивидуальные крезолы в условиях реакции не изомеризовались, как и негидролизованные хлортолуолы. Следовательно, изомеризация может произойти только в стадии гидролиза [280]. [c.477]

Хлортолуол может быть получен действием хлора и хлс-рмстого сульфурила на толуол в присутствии различных катали- аторов хлорированием п-толуолсульфохлорида с последующим гидролизом диазотированием о-толуидипа с послед>тощсй заменой диазогруппы на хлор . [c.493]

Такой вывод о механизме щелочного гидролиза галогенсод жащих ароматических соединений был сделан Робертсом на ос вании получения из п-хлортолуола м- и п-крезолов [15, с. 60]. [c.265]

В неактивированных электроноакцепторными заместителями ароматических соединениях нуклеофильное замещение протекает по кине-механизму. Уже давно известны примеры, когда при нуклеофильном замещении атакующий агент оказывается связанным не с тем атомом углерода, при котором стоял вытесненный заместитель, а с соседним. Так, при щелочном гидролизе л-хлор-толуола и о-хлортолуола в значительных количествах образуется л-крезол [c.120]

Однако реакции замещения данного типа в отличие от рассмотренных выше реакций замещения активированных арилгалогенидов часто сопровождаются перегруппировками. Это означает, что вступающая группа не всегда занимает то же положение в ядре, которое освобождается заместителем — галогеном. Например, гидролиз и-хлортолуола при 340° приводит к эквимолекулярной смеси м- и п-крезолов [c.186]

Любой из трех изомерных хлортолуолов при гидролизе превращается в смесь крезолов одинакового состава [72]. Очевидно, что и в этом случае реакция протекает через общий промежуточный продукт— дегидротолуол. [c.516]

Селективное окисление [1]. Прн кипячении 2,3,4,5,6-пеита-хлортолуола (1) с избытком С. а. (стабилизированного) в течение 2—3 час образуется вещество состава yHa ls-OTSi (2), гидролиз которого дает 2,3,4,5,6-пентахлорбензнловый спирт (3) с выходом 91%- Если увеличить продолжительность реакции до 24 час, то с почти количественным выходом образуется пента-хлор бензальдегид. [c.462]

Описанный способ может быть использован в промышленное для получения других гидроксилсодержащих ароматических oej нений. Так, щелочной гидролиз монохлортолуолов, получающи) при хлорировании толуола, дает смесь крезолов с высоким сол жанием ж-изомера (50—60%) [17] о- и п-крезолы образую примерно в равном количестве. Оптимальными условиями гид лиза хлортолуолов являются [17] температура 350°С, давлер 250 кгс/см2, время реакции 2 ч, 25%-ный избыток едкого нат [c.265]

ХЛОРБЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ С1СбН,СООН. Для орто-, мета- и пара-изомеров ( л 140,6, 155—156 и 238°С соотв. не раств. в воде, легко раств. в эф., абс. сп., ацетоне, этилацетате, плохо — в бензоле, U, S2, лигроине. Получ. кислотный гидролиз хлорбенэотрихлоридов (кат.— РеСЬ) окисл. хлортолуолов азотной или хромовой к-той, Ог воздуха. Примен. в синтезе гербицидов, красителей, лек, ср-в, [c.659]

Щелочным гидролизом хлортолуолов можно получать соответствующие крезолы Так, фирма Bayer AG запатентовала способ получения п-крезола щелочным гидролизом п-хлортолуола в присутствии медного катализатора, водного раствора NaOH и небольшого количества окислителя (Н2О2). При температуре 250°С конверсия после выдержки 6 ч составила 99.9%, содержание п-крезола в реакционной смеси 92.5 % (мае.) [103]. [c.230]

В этих же условиях из о-хлордифенила образуется смесь о-и л4-оксидифенилов [9]. Все три изомерных хлортолуола дают крезол, в котором преобладает мета-томер [94]. Опыты Боттини и Робертса [8] исчерпывающе доказали, что гидролиз галогено-толуола обусловлен одновременным действием двух механизмов, один из которых сопровождается перегруппировкой, а другой — нет. [c.70]

Другим прим ером кино-замещения служит побочное образование ж-кре-зола при гидролизе о- и п-хлортолуолов (стр. 333). Для объяснения таких перегруппировок был привлечен механизм элиминирования — присоединения, предполагающий кратковременное существование электрически нейтральных промежуточных соединений типа дегидробензола (Angew., 72, 91). В пользу этого механизма свидетельствует тот факт, что при взаимодействии хлорбензола-1-С с аммиаком образуются практически одинаковые количества анилина-l- и анилина-2- [35]. [c.343]

Например, о-хлортолуол при кипячении в воде с КМ.ПО4 в течение 3—4 ч превращается в о-хлорбензойную кислоту с выхо-дом 67% [493, сб. 2, с. 556], 2-метилпиридин — в пиридинкар-боновую-2 (пиколиновую) кислоту с выходом 507о [493, сб. 3, с. 145]. В тех случаях, когда выделяюш,аяся щелочь оказывает нежелательное действие, например гидролиз ацетил амино- или ацетоксигрупп в субстрате, в раствор добавляют сульфат магния [7, с, 589]. [c.583]

Замещенные бензолы дают различные продукты. Так, образующийся при гидролизе п-хлортолуола 3-метилбензин реагирует далее, превращаясь в ж- и п-крезолы [c.251]

Хлорирование о-хлортолуола в присутствии инициатора — азобисизобутиронитрила или при УФ-освещении до о-хлорбензальхлорида с последующими гидролизом его до о-хлорбензальдегида и хлорированием полученного альдегида [c.456]

Из Приведенных данных по гидролизу 4-хлортолуола видно, что повышение как температуры, так и концентрации едкого натра, благоприятствует реакции, идущей через 3,4-дегидротолоул по сравнению с прямым нуклеофильным замещением. [c.151]

Присутствие катализаторов хлорирования бензола при получении ы-хлорзаме ш,енных толуола должно быть, по возможности, исключено во избежание одновремеп ного образования хлортолуолов. При наличии в исходных реагентах влаги может про исходить гидролиз получаемых хлоридов при этом также создаются благоприятные условия для хлорирования в ядро, поэтому применяемые хлор и толуол должны быть предварительно тш,ательно осушены. Нередко при хлорировании боковой цепи толуола к нему добавляют до 1% треххлористого фосфора, связывающего следы влаги в фосфорнук) кислоту и НС1. [c.480]

Вероятно, по дегидробензольному механизму частично происходит также гидролиз арилгалогенидов водными растворами щелочей при высоких температурах. Так, л-хлортолуол дает смесь о-, м- и ге-крезолов, а и-хлортолуол— смесь м- и ге-крезолов. Однако обычно с механизмом элиминирования конкурирует несколько механизмов прямого замещения — 8к и 8 2, которые не приводят к образованию продуктов перегруппировки в случае простых фенилгалогенидов перегруппировка происходит лишь на 50%. Поданным Робертса [305], хлорбензол, меченный но углероду, связанному с галогеном, при гидролизе 4 н. водным раствором едкого натра при 340 °С дает 58% фенола с меткой в замещенном положении и 42% фенола с меткой в ортоположении к гидроксилу. Из того факта, что при уменьшении основности среды происходит и уменьшение количества перегруппированного продукта, следует, что с механизмом элиминирования конкурирует главным образом механизм 8к1- [c.332]

В ароматическом ряду а,а-дифтор-а-хлортолуол при сопри- косновении с водой прн 20° гидролизуется весьма легко, обра- [c.180]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология