Азобисизобутиронитрил

Наконец, при химическом инициировании процесса добавляют инициаторы — вещества, способные разлагаться на свободные радикалы при умеренных температурах. Чаще всего для этого служат пероксид бензоила и азобисизобутиронитрил (порофор) [c.104]

Укажите во сколько раз изменится Рп полимера при полимеризации метилакрилата в массе, инициированной разложением азобисизобутиронитрила при 70°С, если увеличить концентрацию инициатора в 4 раза (влиянием реакции передачи цепи пренебречь) [c.201]

Важный этап таких цепных реакций — начальный процесс, в котором зарождаются активные частицы. Они могут появляться в результате термической диссоциации молекулярного хлора, но такое инициирование реакции недостаточно эффективно. Значительно эффективнее действует свет кварцевой лампы, кванты которого имеют высокую энергию и вызывают распад молекулярного хлора на атомы. Весьма эффективна химическая активация реакции с помощью инициаторов, чаще всего 2,2 -азобисизобутиронитрила или бензоилпероксида, которые при нагревании в реакционной массе распадаются с образованием радикалов [c.232]

При УФ-облучении мономера в присутствии азобисизобутиронитрила при 20°С [c.203]

Для хлорирования в боковую цепь применяются аппараты как периодического, так и непрерывного действия, иногда снабженные ртутными лампами для инициирования реакции. Хлор подается через барботер в нижнюю часть аппарата. Хлорирование чаще всего ведут при температуре, близкой к температуре кипения реакционной смеси. При исчерпывающем хлорировании в реакционную смесь почти всегда добавляют хлорид фосфора (П1) или инициаторы, например 2,2 -азобисизобутиронитрил. [c.233]

С—С-Связывание радикалов [79] имеет большое значение в промышленности. Особо следует отметить полимеризацию соединений с двойной углерод-углеродной связью, которая протекает по радикальному механизму. По этому же механизму происходит 1 1-сочетание между олефинами и подходящими партнерами, например, ССЦ (К-35) [80а]. Таким способом можно ввести трихлорметильную группу (эквивалент карбоксильной группы). Цепная реакция инициируется при помощи таких источников радикалов, как пероксид дибензоила (К-35) или азобисизобутиронитрил (О-бв). Во многих случаях используют световую энергию (лазер [806]), а также окислитель или восстановитель. [c.241]

Чрезвычайно перспективным (благодаря высокой производительности) представляется непрерывный процесс хлорсульфирования. Его проводят в тарельчатой колонне, в которой противотоком движутся сверху вниз — жидкая фаза (раствор ПЭ, хлористый сульфурил и азобисизобутиронитрил), а снизу вверх — газообразная фаза, содержащая хлор. В таком процессе увеличивается продолжительность контактирования реагентов и выход продукта [54]. [c.12]

В случае проведения процесса в растворителе с использованием катализатора (0,1—1,0% соли двух- и трехвалентного кобальта) рекомендуется поддерживать парциальное давление кислорода не менее 0,1 МПа и температуру в реакторе 70—110 °С [26]. При использовании в качестве катализатора ацетата или бензоата кобальту и инициатора азобисизобутиронитрила реакцию проводят при 80—120 °С и парциальном давлении кислорода более 0,05 МПа [18]. [c.82]

Ацетофенон (И), Нафтенат свинца (IV) в присутствии 0,03 М азобисизобутиронитрила, Рд- 60 торр, 70° С, [c.542]

Азобисизобутиронитрил. . .. 10 Ксилол (растворитель). . . . 1000 [c.238]

Можно было думать, что обнаруженные примеси являются продуктами превраш ения инициатора азобисизобутиронитрила. Однако аналогичные примеси, причем в больших количествах (от 4 до 10%), найдены и в других продуктах теломеризации, инициированной металлическим железом и у-излучением. Это пока.зывает, что обнаруженные примеси яв.ля- [c.295]

При проведении полимеризации в смеси растворителей диоксан — вода, СНзСООН — вода при 60° в присутствии перекиси бензоила, азобисизобутиронитрила, персульфата аммония скорость полимеризации в зависимости от природы инициатора изменяется в 2—3 раза, а коэффициент полимеризации не зависит от природы инициатора [472]. [c.358]

Барнетт и Райт [795] при помощи дилатометрического метода исследовали полимеризацию винилового эфира пропионовой кислоты в присутствии азобисизобутиронитрила при 60° и освещении ртутной лампой. [c.368]

Этиловый и метиловый эфиры коричной кислоты полимеризуются в блоке в присутствии перекиси бензоила или азобисизобутиронитрила при 60°. Полимер этилового эфира растворяется в мономере, не растворяется в бензоле, хлороформе, этилацетате, диоксане, диметилформамиде, эфире, горячем трихлорэтилене, не разлагается и не плавится до 300°. Полимер метилового эфира не растворяется в обычных растворителях его температура плавления выше 300 [1537]. [c.400]

Кроме пероксидов в качестве инициаторов широко используют азосоединения, из которых наибольшее распространение получил 2,2 -азобисизобутиронитрил (АИБН) [c.8]

На примере стирола показано, что инициаторы радикальных процессов (азобисизобутиронитрил), а также их ингибиторы (гидрохинон) не оказывают влияния на эффективность фосфорилирования арилэтенов, что исключает вероятность протекания гомолИтического присоединения фрагмента Р-Н к двойной связи Таким образом, здесь мы имеем дело с примером беспрецедентно легкого нуклеофильного присоединения к очень слабым оле-финовым электрофилам. [c.164]

Тщательно была изучена перекись, получающаяся из стирола. Сначала Бови и Кольтгоф и независимо от них Барнес, Элофсон и Джонса затем Мэйо с сотрудниками изучали условия образования перекиси и кинетику окисления стирола. В отсутствие кислорода и при наличии инициатора, создающего радикалы (например, аа-азобисизобутиронитрила), стирол дает нормальный полимер, но при давлении кислорода 0,5—1 мм рт. ст. такая гомополимеризация подавляется. При повышении давления кислорода получаются другие продукты прн 1 мм образуется свыше 27% эпоксидного производного фе-нилэтилена, при давлении выше 12 мм основными продуктами являются формальдегид и бензальдегид (выход выше 46%) при более высоком давлении кислорода и температуре реакции 50° С повышается содержание полимерной перекиси (СаНаОз) -Оказалось, что эта перекись, строение которой было изучено путем разложения при повышенной температуре и последующего восстановления, является сополимером олефина и кислорода в отношении 1 1 среднее число звеньев в цепи от 22 до 30. [c.343]

К числу реакций изобутилена, интересных с точки зрения синтеза различных функциональных соединений, следует отнести теломеризацию. Как правило, активность телогенов с С-На1 и С-Н связями в радикальной теломериза-ции низка, реакции проходят в достаточно жестких условиях (перекиси бензола или грег-бутила, 373-473 К, азобисизобутиронитрил в сочетании с УФ-об-лучением) [23]. Некоторые примеры реакций с использованием галоидсодержащих телогенов приведены ниже [c.15]

В атмосфере азота нагревают при 80 °С в течение 1ч 5,10 г (30,0 ммоль) бензилбромида с 10,2 г (35,0 ммоль) три-н-бутилолово-дейтеридом 0-66 в присутствии 0,1 г (0,6 ммоль) азобисизобутиронитрила (АИБН) (инициатор радикальной реакции). После этого образовавшийся [а-О толуол отгоняют при обычном давлении, получая 2,30 г (82%) бесцветной жидкости с т. кип. 111 °С/760 мм рт. ст. [c.448]

Скорость диссоциации димера трифенилметильного радикала в 28 растворителях изучали Циглер и др. [167]. Скорость разложения азобисизобутиронитрила в 36 различных растворителях определили несколько групп исследователей [183—185, 562]. Несмотря на большое разнообразие изученных растворителей, оказалось, что константы скорости этих реакций изменяются лишь в 2—4 раза. Такое поведение характерно для реакций с участием изополярного переходного состояния и часто свидетельствует о протекании реакции по радикальному механизму (но не доказывает такой механизм). Отсутствие заметных эффектов растворителей в большинстве реакций, в которых генерируются свободные радикалы, подтверждают приведенные в табл. 5.8 данные. [c.250]

Недавно предложен другой метод синтеза 2 -дезоксинуклеози-дов, основанный на восстановлении ацетильных производных аде-нозин-2, 3 -тиокарбоната гидридом три- -бутилолова в присутствии азобисизобутиронитрила в диметилацетамиде [94]. После удаления защитных групп получают разделимую смесь 2 -дезоксиадено-зина (60%) и З -дезоксиаденозина (31%). [c.98]

Инициирование процесса происходит под действием излучения видимой или ультрафиолетовой части спектра, ионизирующего излучения, веществ, распадающихся на свободные радикалы органических перекисей или гидроперекисей (обычно перекиси бензоила), диазосоединений (азобисизобутиронитрил), металлорганиче-ских соединений, иода, хлоридов металлов (А1СЬ, РеСЬ и т. д.) [c.7]

Хлорирование в псевдоожиженном слое связано с более жесткими требованиями к технологии и технике безопасности процесса. Обычно ПЭ с высокой степенью измельчения (размер частиц 5,0— 20,0 мкм) во взвешенном состоянии облучают УФ- и -лучами [41—42]. В качестве катализатора может применяться азобисизобутиронитрил [41]. Для ускорения процесса температуру повышают до 150—250 °С [3], смешивая в соотношении 1 1 ПЭ с твердыми добавками, не поддающимися хлорированию (оксид магния, сульфит и хлорид натрия). После окончания реакции добавки вымывают водой [35]. Хлорированием ПЭ в псевдоожиженном слое получают продукт с содержанием 40—50% хлора, отличающийся большей однородностью, тепло- и светостабильностью и другими лучшими свойствами по сравнению с продуктом, полученным хлорированием в твердой фазе [2]. [c.10]

Большой интерес представляет хлорированный хлоропреновый каучук (хлорнаирит). Условия хлорирования полихлоропренов аналогичны условиям хлорирования полиизопренов. Хлорирование проводят в дихлорэтане или хлороформе при 45 °С и дневном освещении в присутствии азобисизобутиронитрила, а на последних стадиях хлорирования для разрушения гель-фракции и снижения молекулярной массы полимера к хлору добавляют кислород [97, 98]. Предельное содержание связанного хлора составляет 68%. [c.16]

Период полураспада азобисизобутиронитрила при 60, 80 и 100 С составляет 17, 2 и 0,1 ч соответственно. С другой стороны, распад азометана на радикалы начинается только выше 400 °С, что, конечно, создает определенные трудности для генерации простых алкильных радикалов. Более предпочтительным для этой цели оказывается фотолиз азоалканов в индифферентной среде. [c.534]

В случае реакций с производными гидразина при нагревании образуются бис(трифторметил)замещенные 1,2,4-триазолины 20а и 206, которые гетеро-ароматизируются в присутствии азобисизобутиронитрила (А1ВН) в 5-трифтор-метил-1,2,4-тиазол 21 [61]. [c.208]

Для искусственного инициирования окисления циклогексанола был взят азобисизобутиронитрил (АББН), который исследовался в опытах, проведенных в интервале 65—75° С, и азобисциклогек- [c.186]

Теперь, определив экспериментальные значения параметра / при различных р и построив график зависимости р (/—1)// от р //, из наклона полученной прямой и отрезка, отсекаемого ею на оси ординат, соответственно можно определить Гх и Гу. Такой график носит название графика Файнмана — Росса [80]. На рис. И.45 приведен пример построения графика Файнмана — Росса для сополимера хлористого винилидена (X) и изобутилена (V), полученного при 30 °С в присутствии азобисизобутиронитрила в качестве инициатора [81]. Значения отношения реакционных способностей сомономеров, определенные но приведенным графикам, равны соответ- [c.135]

Реакцию удобно инициировать термическим разложением ди-бензоилпероксида или азобисизобутиронитрила [чтобы получить радикал Х- см. уравнение (96)]. Приведенный пример иллюстрирует прекрасный способ получения 7-кетокислот гидролизом и декарбоксилированием продукта присоединения (44). Теломеризация обычно не протекает, и сопряженные олефины дают хорошие выходы аддуктов 1 1 [143]. Декарбонилирование промежуточных ацильных радикалов может препятствовать желаемой реакции, особенно при температурах выше 100°С декарбонилирование всегда является важной побочной реакцией для таких альдегидов, как пивальдегнд [уравнение (101)]. Ацильные радикалы [c.525]

М — концентрация мономера ки кр — константы скоростей обрыва и роста цепи, соответственно. Эффективность инициатора для перекиси бензоила составляет 0,87, перекиси л-нитробен-зоила — 0,31, азобисизобутиронитрила — 0,82 и динитрила азоди-п-трет. бутилтиобензойной кислоты —0,81. Энергия активации распада гидроперекисей равна 28 ккал/моль. [c.35]

Уоллинг 159] определил активность 2,2 -азобисизобутиронитрила как источника радикалов при помощи дифенилпикрил-гидразила. Окамура и Мотояма [60] исследовали полимеризацию винилацетата и метилметакрилата, инициированную перекисью бензоила 2,2 -азобисизобутиронитрилом и персульфатом аммония. Оказалось, что скорость полимеризации изменяется не более чем в 2—3 раза, а коэффициент полимеризации в случае винилацетата не зависит от природы инициатора, в то время как в случае метилметакрилата с персульфатом аммония образуется полимер с коэффициентом полимеризации в два раза меньшим. [c.37]

Барнетт и Райт [82] исследовали кинетику фотополимеризации винилхлорида в присутствии 2,2 -азобисизобутиронитрила и 1,1-азобисциклогексанонитрила в растворе тетрагидрофурана в отсутствие кислорода и нашли, что скорость полимеризации остается постоянной до глубины превращения 10% далее она постепенно уменьшается. Полная энергия активации составляет 3,5 шалЫоль. В начальной стадии скорость реакции равна [c.42]

Поливинилгидрохинон в виде белого порошка получается Б безводной среде при нагревании раствора 1 вес. ч. винилгидро-хинона с 1—5 вес.% азобисизобутиронитрила при 85—90" [331]. [c.351]

Полимеризация винилциклогексилового эфира в присутствии азобисизобутиронитрила приводит к образованию прозрачных, слегка окрашенных твердых веществ с т. пл, 47—50° [332]. [c.351]

Мерретт [1087], Блумфилд, Свифт [1088] исследовали предел полимеризации метилметакрилата в растворах бензола в присутствии натурального каучука при 60 и 80° и в натуральном латексе природного каучука. Наряду с полиметилметакрилатом образуется также графтсополимер метилметакрилата и натурального каучука (в случае применения азобисизобутиронитрила графтполимеризация метилметакрилата с натуральным каучуком протекает с ничтожной скоростью). [c.389]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.271 , c.343 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.271 , c.343 ]

Реактивы и препараты для микроскопии (1980) -- [ c.10 ]

Антиокислительная стабилизация полимеров (1986) -- [ c.26 , c.28 , c.140 ]

Пенополимеры на основе реакционноспособных олигомеров (1978) -- [ c.148 ]

Технология органического синтеза (1987) -- [ c.142 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.434 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология